Voir la source de 1,1'-Bi-2-naphtol

{{Infobox Chimie
| nom = 1,1'-Bi-2-naphtol
| image = 
| image2 = 
| taille image = 
| légende = [[Fichier:S-BINOL-2D-skeletal.png |120px]] [[Fichier:R-BINOL-2D-skeletal.png|120px]]<br />[[Fichier:S-BINOL-3D-balls.png|120px]] [[Fichier:R-BINOL-3D-balls.png|120px]]<br /> ''S''-BINOL (à gauche) et ''R''-BINOL (à droite)
<!-- Général -->
| DCI = 
| nomIUPAC = 1,1'-binaphtalène-2,2'-diol
| synonymes = 1,1'-bi-2,2'-naphtol<br />1,1-binaphtol<br />BINOL
| CAS = {{CAS|602-09-5}} ([[racémique]])<br />{{CAS|18531-94-7}} ((Ra)-(+))<br />{{CAS|18531-99-2}} ((Sa)-(–))
| EINECS = {{EINECS|210-014-0}}
| RTECS = {{RTECS|DU3106000}}
| ATC = {{ATC|}} {{ATCvet|}}
| DrugBank = 
| PubChem = {{CID|11762}}{{SID|}}
| chEBI = 
| NrE = {{NrE|}}
| FEMA = {{FEMA|}}
| SMILES = c1ccc2c(c1)ccc(c2c3c4ccccc4ccc3O)O<br />ou <br />Oc4ccc1c(cccc1)c4c2c3c(ccc2O)cccc3
| InChI = 1S/C20H14O2/c21-17-11-9-13-5-1-3-7-15(13)19(17)20-16-8-4-2-6-14(16)10-12-18(20)22/h1-12,21-22H
| InChIKey = PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N
| StdInChI = 
| StdInChIKey =
| apparence = 
<!-- Propriétés chimiques -->
| formule = |C=20|H=14|O=2
| masseMol = 
| pKa = {{pKa||T(°C)=|T(K)=}}
| momentDipolaire = {{unité/2||D}}
| susceptibiliteMagnetique = 
| diametreMoleculaire = {{unité/2||nm}}
| indiceIode = 
| indiceAcide = 
| indiceSaponification = 
<!-- Propriétés physiques -->
| TTransitionVitreuse = {{tmp||°C}}
| fusion = {{tmp|205|211|°C}}<ref>[http://www.chemexper.com/chemicals/supplier/cas/18531-94-7.html Page de données] sur chemexper.com</ref><br />{{tmp|214|217|°C}} (racémique)<ref name=S>[http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/104655?lang=fr&region=FR 1,1′-Bi-2-naphthol] chez [[Sigma-Aldrich]].</ref><br /> {{tmp|208|210|°C}} (''R'' ou ''S'')<ref name=Sigma2>[http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/246948?lang=fr&region=FR (R)-(+)-1,1′-Bi(2-naphthol)] et [http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/246956?lang=fr&region=FR (S)-(−)-1,1′-Bi(2-naphthol)] chez [[Sigma-Aldrich]].</ref>
| ebullition = {{tmp||°C}}
| solubilite = {{Unité/2||g||l|-1}}
| masseVolumique = {{Unité/2||g||cm|-3}}
| TAutoInflammation = {{tmp||°C}}
| pointEclair = {{tmp||°C}}
| limitesExplosivite = 
| pressionVapeur = 
| viscosite = 
| pointCritique = 
| pointTriple = 
| conductivitéThermique = {{Unité/2||W||m|-1|K|-1}}
| conductivitéÉlectrique = 
| vitesseSon = {{Unité/2||m||s|-1}}
<!-- Thermochimie -->
| emsGaz = {{Unité/2||J||K|-1|mol|-1}}
| emsLiquide = {{Unité/2||J||K|-1|mol|-1}}
| emsSolide = {{Unité/2||J||K|-1|mol|-1}}
| esfGaz = {{Unité/2||kJ||mol|-1}}
| esfLiquide = {{Unité/2||kJ||mol|-1}}
| esfSolide = {{Unité/2||kJ||mol|-1}}
| enthFus = 
| enthVap = 
| capaciteTherm = {{Unité/2||J||K|-1|mol|-1}}
| PCS = 
| PCI = 
<!-- Propriétés biochimiques -->
| codons = 
| pHisoelectrique = 
| acideAmineEss = 
<!-- Propriétés électroniques -->
| bandeInterdite = 
| mobiliteElectronique = 
| mobiliteTrous = 
| 1reEnergieIonisation = 
| constanteDielectrique = 
<!-- Cristallographie -->
| systemeCristallin = 
| reseauBravais = 
| Pearson = {{SymbolePearson|}}
| classe = {{Infobox Chimie/Groupe espace||ref=}}
| Schoenflies = 
| Strukturbericht = 
| structureType = 
| parametresMaille = 
| volume = 
| macle = 
<!-- Propriétés optiques -->
| refraction = <!--<math>\textit{n}_{D}^{20}</math> = -->{{réfraction|T=|?=|}}
| birefringence = 
| dispersion = 
| polychroisme = 
| fluorescence = <!--<math>\lambda</math><sub>excitation</sub> {{?||nm}};<br /><math>\lambda</math><sub>émission</sub> {{?||nm}} -->
| absorption = 
| transparence = 
| pvrRotatoire = [α]21/D +34°, c=1 dans [[Tétrahydrofurane|THF]] ((''R'')-(+))<ref name=Sigma2/><br /> [α]22/D −34°, c=1 dans THF ((''S'')-(-))<ref name=Sigma2/>
| cteVerdet = 
<!-- Précautions -->
| 67548EECref = <ref name=S/>
| symboles = T
| numeroIndex = {{indexCE|}}
| classificationCE = 
| r = R25, R36
| s = S26, S45 
| transportRef = <ref name=S/>
| transport = {{ADR|Kemler=|ONU=2811|Classe=6.1|CodeClassification=|Etiquette=|Etiquette2=|Etiquette3=|Emballage=}}
| NFPA704ref = 
| NFPA704 = {{NFPA 704|Health=|Flammability=|Reactivity=|Other=}}
| SIMDUTref = 
| SIMDUT = {{SIMDUT|}}
| SGHref = <ref name=S/>
| SGH = {{SGH|SGH06|H301|H319|P301+P310|P305+P351+P338}}
| CIRC = 
| inhalation = 
| peau = 
| yeux = 
| ingestion = 
<!-- Écotoxicologie -->
| DL50 = <!-- (souris, [[Ingestion|oral]]) <br /> (souris, [[Injection intraveineuse|i.v.]]) <br /> (souris, [[sous-cutané|s.c.]]) <br /> (souris, [[intrapéritonéal|i.p.]]) -->
| CL50 = 
| LogP = 
| DJA = 
| odorat = 
<!-- Classe thérapeutique -->
| classeTherapeutique = 
<!-- Données pharmacocinétiques -->
| CAM = 
| biodisponibilite = 
| liaisonProteique = 
| metabolisme = 
| demiVieDistrib = 
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<!-- Considérations thérapeutiques -->
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<!-- Caractère psychotrope -->
| categoriePsycho = 
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<!-- Composés apparentés -->
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<!-- Supplément -->
| supplement = 
}}<!-- ----------------------------- Fin de l'infoboite ----------------------------- -->
Le '''1,1'-bi-2-naphtol''' ou '''BINOL''' est un dérivé d'un [[dimère]] de [[naphtalène]] souvent utilisé comme [[ligand (chimie)|ligand]] de [[métal de transition|métaux de transition]] employés comme [[catalyse]]urs en [[synthèse asymétrique]]. En effet, BINOL présente une [[chiralité axiale]] de type [[atropoisomère|atropoisomérie]], c'est-à-dire que la rotation autour de la [[liaison covalente|simple liaison]] naphtyl-naphtyl est bloquée du fait de l'[[encombrement stérique]] des [[groupe fonctionnel|groupes]] [[hydroxyle]] en [[Nomenclature des dérivés benzéniques|position ''ortho'']] par rapport à cette liaison. Ainsi, les deux [[atropoisomère]]s peuvent être vraiment séparés et sont stables vis-à-vis de la [[racémique|racémisation]]. Le [[pouvoir rotatoire]] des deux [[énantiomère]]s est de {{nobr|+/- 35,5°}} (c=1 dans le [[Tétrahydrofurane|THF]]). Le BINOL est aussi le précurseur d'un autre ligand chiral appelé [[BINAP]].

== Préparation ==
La [[synthèse organique]] du 1,1'-bi-2-naphtol n'est pas un défi par rapport à la préparation d'un seul de ses énantiomères.

Le (''S'')-BINOL peut être préparé directement via un [[réaction de couplage|couplage oxydatif]] [[symétrie|asymétrique]] du [[napht-2-ol]] avec du [[chlorure de cuivre(II)]]. Sa [[Chiralité (chimie)|chiralité]] est induite grâce à la [[amphétamine|(''S'')-(+)-amphétamine]]<ref>{{article|langue=en| nom = Brussee| prénom = J.| nom2= = Jansen |prénom2=A. C. A.| année = 1983| titre = A highly stereoselective synthesis of s(–)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diol| journal = [[Tetrahedron Letters]]| volume = 24| numéro = 31| pages = 3261–3262| doi = 10.1016/S0040-4039(00)88151-4}}.</ref>.
[[Image:CuCl2 naphthol coupling.png|none|400px|]]

Le BINOL [[racémique]] peut être aussi produit en utilisant du [[chlorure de fer(III)]] comme [[réaction d'oxydoréduction|oxydant]]. Le mécanisme de la réaction passe par la [[complexe (chimie)|complexation]] de l'[[ion]] Fe<sup>3+</sup> par l'[[atome]] d'[[oxygène]] des hydroxyles des 2-naphtol, suivie par une [[réaction de couplage]] des [[radical (chimie)|radicaux]] naphtyl [[amorçage (chimie)|amorcés]] par la [[réaction d'oxydoréduction|réduction]] du [[fer]] III en fer II.

Du BINOL optiquement pur peut être aussi obtenu du racémique par [[résolution chirale]]. Dans une des méthodes employées, le chlorure de ''N''-benzylcinchonidinium, un [[alcaloïde]] chiral, forme par [[Cristallisation (chimie)|cristallisation]] avec BINOL, un [[composé d'inclusion]] [[Chiralité (chimie)|chiralement]] trié. Le composé d'inclusion avec l'atropoisomère ''S'' est soluble dans l'[[acétonitrile]] tandis que celui avec l'atropoisomère ''R'' ne l'est pas<ref name="orgsyn">Dongwei Cai, David L. Hughes, Thomas R. Verhoeven, and Paul J. Reider, ''[http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=v76p0001 Resolution of 1,1'-bi-2-Naphthol]'', [[Organic Syntheses]] Coll. vol. 10, p. 93, vol. 76, p. 1.</ref>.

Dans une autre méthode, le BINOL réagit avec du [[chlorure de pentanoyle]], le [[Chlorure d'acyle|chlorure]] de l'[[acide pentanoïque]] (CH<sub>3</sub>(CH<sub>2</sub>)<sub>3</sub>COCl), pour former le di-[[ester]]. L'[[enzyme]] [[cholestérol]] [[eC 3.1|estérase]] est alors introduite sous forme de poudre [[acétone|acétonique]] de [[pancréas]] [[Bos taurus|bovin]] qui est capable d'[[hydrolyse]]r le di-ester (''S'') mais pas le di-ester (''R'')<ref name="orgsyn" />. Le dipropanoate (R) est hydrolysé dans une seconde étape avec le [[méthanolate de sodium|méthoxyde de sodium]] (CH<sub>3</sub>ONa)<ref name="orgsyn2">Romas J. Kazlauskas, ''[http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv9p0077 "(S)-(−)- AND (R)-(+)-1,1'-BI-2-Naphthol]'', [[Organic Syntheses]] Coll. vol. 9, p. 77, vol. 70, p. 60.</ref>.

L'[[Chromatographie en phase liquide à haute performance|HPLC]] avec une [[chromatographie|phase stationnaire]] [[Chiralité (chimie)|chirale]] constitue une troisième méthode<ref>G. Landek, M. Vinković, D. Kontrec and V. Vinković, ''Influence of mobile phase and temperature on separation of 1,1 '-binaphthyl-2,2 '-diol enantiomers with brush type chiral stationary phases derived from L-leucine'', [[Chromatographia]], 2006, vol. 64(7-8), {{p.|469–473}}. {{DOI|10.1365/s10337-006-0041-5}}.</ref>.

== Dérivés ==
BINOL a permis la synthèse de beaucoup d'autres dérivés atropoisomériques, l'un d'entre eux étant le [[BINAP]].

Le [[complexe (chimie)|complexe]] di(binaphtoxyde) d'[[aluminium]] et de [[lithium]] (ALB de l'anglais « AlLibis(binaphthoxide) ») est préparé par réaction de BINOL et du [[tétrahydruroaluminate de lithium]] (LiAlH<sub>4</sub>)<ref>Youjun Xu, Ken Ohori, Takashi Ohshima, [[Masakatsu Shibasaki]], ''A practical large-scale synthesis of enantiomerically pure 3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone via catalytic asymmetric Michael reaction'', [[Tetrahedron (journal)|Tetrahedron]], 2002, vol. 58(13), {{p.|2585–2588}}. {{DOI|10.1016/S0040-4020(02)00141-2}}.</ref>.

:[[Fichier:AlLibis(binaphthoxide).svg|450px|none|synthèse d'ALB]]

Il a été utilisé dans une [[addition de Michael|réaction de Michael]] [[symétrie|asymétrique]] avec de la [[cyclohexénone]] et du [[malonate de diméthyle]] :

:[[Fichier:AsymmetricMichael Shibasaki 2002.svg|none|343px]]

== Notes et références ==
{{traduction/référence|en|1,1'-Bi-2-naphthol|536695622}}
{{Références}}

{{Portail|chimie}}
{{DEFAULTSORT:Bi-naphtol,1,1'-2}}
[[Catégorie:Napht-2-ol]]