Voir la source de Cycloocta-1,5-diène

{{Infobox Chimie
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<!-- Général -->
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 | langue = en
 | auteur = Hyp J. Dauben, Jr., James D. Wilson et John L. Laity
 | titre = Diamagnetic Susceptibility Exaltation in Hydrocarbons
 | périodique = [[Journal of the American Chemical Society]]
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 | année = 1968
 | pages = 1991-1998 }}</ref>
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<!-- Propriétés physiques -->
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{{Infobox Chimie/Capacité thermique|facteur=1E3|CpUnite=J·mol<sup>-1</sup>·K<sup>-1</sup>|etat=gaz|masseMol=108.1809|A=4.987|B=4.2829E-1|C=1.9618E-4|D=-4.0302E-7|E=1.3486E-10|Tmin=100|Tmax=1500|arrondi=0|graphique=|tailleGraphique=500px|ref=<ref name="Yaws">{{Ouvrage | langue=en | auteur1=Carl L. Yaws | titre=Handbook of Thermodynamic Diagrams | sous-titre=Inorganic Compounds and Elements | volume=3 | lieu=Huston, Texas | éditeur=Gulf Pub. Co. | année=1996 | pages totales=384 | isbn=0-88415-859-4}}</ref>}}
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Le '''cycloocta-1,5-diène''' est un [[composé organique]] de formule C<sub>8</sub>H<sub>12</sub>. En général noté COD, ce [[diène]] est un précurseur d'autre composés organiques et sert de  [[ligand (chimie)|ligand]] en [[chimie organométallique]]<ref>Buehler, C; Pearson, D.{{souligner|Survey of Organic Syntheses}}. Wiley-Intersciene, New York. '''1970'''.</ref>{{,}}<ref>Shriver, D; Atkins, P.{{souligner|Inorganic Chemistry}}. W. H. Freeman and Co., New York. '''1999'''.</ref>.

== Production et synthèse ==

Le cycloocta-1,5-diène peut être préparé par dimérisation du [[Buta-1,3-diène|butadiène]] en présence d'un [[catalyse]]ur au [[nickel]], la réaction produisant un autre produit, le 4-vinylcyclohexène. Approximativement {{unité|10000|tonnes}} de cycloocta-1,5-diène furent produites en 2005<ref>Thomas Schiffer, Georg Oenbrink « Cyclododecatriene, Cyclooctadiene, and 4-Vinylcyclohexene » in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim.</ref>.

== Propriétés physico-chimiques ==
=== Réactions organiques ===

Le COD réagit avec le [[borane]] pour former le [[9-borabicyclo(3.3.1)nonane]]<ref>{{OrgSynth | collvol = 9 | collvolpages = 95 | year= 1998 | title = <nowiki>9-Borabicyclo[3.3.1]nonane Dimer</nowiki> | author = John A. Soderquist and Alvin Negron | prep = cv9p0095}}</ref>, appelé couramment 9-BBN, un réactif en [[chimie organique]] utilisé pour des [[hydroboration]]s:

:[[Image:Synthesis of 9-BBN dimer.png|450px]]

Le COD additionné de SCl<sub>2</sub> (ou de réactifs similaires) donne le 2,6-dichloro-9-thiabicyclo[3.3.1]nonane<ref>{{OrgSynth | author = Roger Bishop | collvol = 9 | collvolpages = 692 | prep = CV9P0692| title = <nowiki>9-Thiabicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione</nowiki>}}{{article |langue=en| titre = <nowiki>2,6-Dichloro-9-thiabicyclo[3.3.1]nonane:</nowiki> Multigram Display of Azide and Cyanide Components on a Versatile Scaffold | journal = [[Molecules (journal)|Molecules]] | année = 2006 | volume = 11 | pages = 212–218 | url = http://www.mdpi.org/molecules/papers/11040212.pdf | doi = 10.3390/11040212 | auteur = Díaz, David Díaz}}</ref>:

:[[Image:CODSCl2.png|450px|2,6-Dichloro-9-thiabicyclo[3.3.1]nonane, synthèse et and réactions]]

Le composé dichloré résultant peut par la suite être transformé en  di[[azoture]] or di[[cyanure]] correspondant, par une [[substitution nucléophile]].

=== Complexes métalliques ===

Le COD-1,5 se lie en général à des métaux à faible valence, via ses deux double liaisons. Le complexe [[bis(1,5-cyclooctadiène)nickel|Ni(COD)<sub>2</sub>]] est un précurseur de plusieurs complexes de nickel(0) et Ni(II). Les complexes métal-COD sont intéressants car ils sont suffisamment stables pour être isolés, et sont en général plus résistants que leur équivalent [[éthylène|éthylénés]]. La stabilité des complexes du COD est attribuée à l'« [[Chélation|effet chélate]] ». Les ligands COD peuvent être facilement remplacés par d'autres ligands, par exemple des [[phosphine]]s.

:[[Image:M(cod)2.png|thumb|150px|left|Structure de M(cod)<sub>2</sub> pour M = Ni, Pd, Pt.]]{{clr|left}}

Le Ni(COD)<sub>2</sub> est préparé par réduction d'[[Acétylacétone#Acétylacétonate de nickel|acétylacétonate de nickel]] [[anhydre]] en présence de COD, et de [[triéthylaluminium]]<ref>{{article |langue=en| auteur = Schunn, R; Ittel, S. | titre = Bis(1,5-Cyclooctadiene) Nickel(0) | journal = [[Inorg. Synth.]] | volume = 28 | année = 1990 | doi = 10.1002/9780470132593.ch25 | pages = 94}}</ref> :

:1/3 [Ni(C<sub>5</sub>H<sub>7</sub>O<sub>2</sub>)<sub>2</sub>]<sub>3</sub>  +  2 COD  +  2 Al(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>  →  Ni(COD)<sub>2</sub>  +  2 Al(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>(C<sub>5</sub>H<sub>7</sub>O<sub>2</sub>)  +  C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>  +  C<sub>2</sub>H<sub>6</sub>

L'équivalent Pt(COD)<sub>2</sub> est préparé par une voie plus détournée, utilisant par le [[cyclooctatétraène]] de dilithium<ref>{{article |langue=en| auteur = Crascall, L; Spencer, J. | doi = 10.1002/9780470132593.ch34 | journal = [[Inorg. Synth.]] | année = 1990 | volume = 28 | titre = Olefin Complexes of Platinum | pages = 126}}</ref> :

:Li<sub>2</sub>C<sub>8</sub>H<sub>8</sub>  +  PtCl<sub>2</sub>(COD)  +  3 C<sub>7</sub>H<sub>10</sub> → [Pt(C<sub>7</sub>H<sub>10</sub>)<sub>3</sub>] +  2 LiCl  +  C<sub>8</sub>H<sub>8</sub>  +  C<sub>8</sub>H<sub>12</sub>
:Pt(C<sub>7</sub>H<sub>10</sub>)<sub>3</sub> + 2 COD  →  Pt(COD)<sub>2</sub>  +  3 C<sub>7</sub>H<sub>10</sub>

Un travail important a été mené sur les complexes de COD, dont la majorité est décrite dans les volumes 25 , 26 et 28 de  [[Inorganic Syntheses]]. Le complexe du [[platine]] a été utilisé dans de nombreuses synthèses:

:Pt(COD)<sub>2</sub>  +  3 C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>  →  Pt(C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>)<sub>3</sub>  +  2 COD

Les complexes de COD sont utiles comme composés de départ, un exemple remarquable étant la réaction :

:Ni(cod)<sub>2</sub>  +  4 CO<sub>(g)</sub> <math>\rightleftharpoons</math> Ni(CO)<sub>4</sub>  +  2 COD

Le produit Ni(CO)<sub>4</sub> est un composé très toxique, qui peut donc être avantageusement créé in situ plutôt que d'être injecté dans le [[milieu réactionnel]].  

On peut notamment citer comme cas complexes du COD impliquant des métaux à faible valence, le [[Molybdène|Mo]](COD)(CO)<sub>4</sub>, le [RuCl<sub>2</sub>(COD)]<sub>n</sub>, ou le Fe(COD)(CO)<sub>3</sub>.

Le COD est particulièrement important dans la chimie de coordination du [[rhodium]](I) et de l'iridium(I), comme dans le [[catalyseur de Crabtree]] ou le [[chlorure de (cyclooctadiène)rhodium dimérique]]. 

Il existe aussi des complexes carrés plan de [M(COD)<sub>2</sub>]<sup>+</sup> (M = Rh, Ir).

== Notes et références ==
{{Traduction/Référence|en|1,5-Cyclooctadiene|339029963}}

{{Références}}


{{Palette Cycloalcènes}}
{{Portail|chimie}}

[[Catégorie:Cycloalcène]]