Voir la source de Extraction du zinc

La '''métallurgie extractive''' du [[zinc]] est l’ensemble des opérations permettant la fabrication de zinc [[Métal|métallique]] à partir du [[minerai]], ou plus rarement à partir de déchets métallurgiques, d'[[aciérie]]s notamment. 

Le minerai (généralement la [[blende]]) est préalablement traité par flottation afin de séparer, le [[sulfure]] de sa gangue ([[silicate]], [[carbonate]] etc). On obtient un concentré de [[sulfure de zinc]] et de [[sulfure de plomb]].

Il existe alors deux voies de traitements :
* la [[pyrométallurgique]] ;
* l’[[hydrométallurgique]] suivi d’une opération d’[[électrométallurgie]].

== Données économiques ==

En [[2002]], la production mondiale de ''« zinc-métal »'' a été de 9502 [[Tonne|kT]]. 
<br>La production de métal à partir du minerai représente environ 70 % de la production, 30 % provenant du [[recyclage]].

== Histoire de la production du zinc ==
{{article détaillé|Histoire de la production du zinc}}

=== Au commencement l'Inde ===

D'après l'archéologue [[Paul Cradock]]<ref>Cf. {{Ouvrage|auteur1=P. T. Craddock|directeur1=P. T. Craddock|auteur2=I. C. Freestone|auteur3=L. K. Gurjar|auteur4=A. P. Middleton|auteur5=L. Willies|titre=2000 years of zinc and brass|éditeur=British Museum|lieu=Londres|année=1998|réimpression=1998, ed. rev.|pages totales=258|passage=1–3|isbn=978-0-86159-124-4|isbn2=0-86159-124-0|titre chapitre=Zinc in classical antiquity}}.</ref>{{,}}<ref>Cf. P. T. Craddock ''et al''. {{ibid}}, pp. 35–46.</ref>, les Indiens avaient inventé au {{XIIe siècle}} un procédé d'extraction du zinc. Ce procédé, exploité à [[District d'Udaipur|Zawar]] jusqu'au {{s|XVIII}}, a été décrit par des lettrés dans divers ouvrages comme le ''[[Rasaratnassamuchchaya]]'' ({{XIVe siècle}}). Basé sur la condensation de la vapeur de zinc, il présente des similitudes avec les [[Procédé industriel|procédés industriels]] modernes.

Le minerai (sulfure de zinc, aujourd'hui appelé [[blende]]) était « [[Grillage (métallurgie)|grillé]] » pour obtenir de l'oxyde de zinc (voir le paragraphe ''Grillage du sulfure''). L'oxyde ainsi obtenu, mélangé avec diverses [[Matière organique|matières organiques]] (source de [[carbone]]) et de la [[dolomie]], était placé dans un creuset de terre de forme allongé. Ce pot était appelé ''aubergine''. Une baguette de bois était plantée dans le mélange afin de créer un conduit par lequel circulera le gaz pendant la chauffe. Le creuset était fermé par un couvercle muni en son centre d'un long conduit servant de condenseur.

Plusieurs aubergines étaient placées dans un four, le condenseur dirigé vers le bas. La charge ainsi constituée était chauffée par un feu qui brûlait au-dessus. La chaleur résultant du feu provoquait la vaporisation du zinc. Celui-ci se condensait dans les conduits des condenseurs situés dans la partie basse du dispositif (donc plus froide).

=== La Chine au {{s-|XVI|e}}... ===

Bien qu'il existe diverses hypothèses, la production de zinc en [[Chine]] est avérée au {{XVIe siècle}} ; le procédé étant décrit dans le livre ''Tien-kong-kai-ou'' datant du {{XVIIe siècle}}.

À l'inverse du procédé indien, les chinois utilisent la [[smithsonite]] ([[carbonate]] de zinc de formule ZnCO<sub>3</sub>, souvent appelé calamine). Ce minerai, mélangé avec du [[charbon de bois]], était placé dans un pot fermé par une plaque de fer et chauffé, le zinc condensé étant collecté dans un creuset placé au-dessus du mélange. La circulation du gaz était assurée par un tube sortant du pot.

=== L'Europe au {{s-|XIX|e}} ===
[[Image:Zinc syteme belge.jpg|left|thumb|Un creuset horizontal pour l'extraction du zinc.]]
Plusieurs méthodes ont été expérimentées au {{XVIIIe siècle}} pour extraire le zinc de ses divers minerais.
* En [[1742]], le [[chimiste]] suédois [[Anton von Swab]] distilla du zinc à partir de la calamine
* En [[1744]] le même Anton von Swab en distille à partir de la blende.
* De façon indépendante, [[Andreas Sigismund Marggraf]] réduisit de la calamine en [[1746]] et démontra que le zinc pouvait être extrait de la blende.
* C'est [[William Champion]] (1709-1789) qui fera, à partir de la calamine, la première tentative industrielle de production de zinc à l'aide d'un [[Condenseur par surface|condenseur]] ressemblant aux condenseurs indiens. Il installa son usine en 1743 à [[Bristol (Angleterre)|Bristol]] en [[Angleterre]]. Son procédé était basé sur des creusets verticaux prolongés dans le bas de condenseurs trempant dans de l'eau pour les refroidir. Il fallait soixante dix heures pour produire {{unité|400|kg}} de zinc. La production annuelle de l'usine est estimée à environ 200 [[tonne]]s par an. Le procédé consommait beaucoup d’énergie.
* Johan Ruberg (1751-1807) à partir de [[1798]] en [[Silésie]] améliore le procédé par des creusets horizontaux, permettant un chargement et un déchargement sans refroidir l'installation, c'est-à-dire en améliorant nettement le rendement énergétique. Ce procédé a inspiré de nombreuses usines en [[Europe]] et notamment en [[Belgique]] dans la région de [[Liège]] où [[Jean-Jacques Dony|Jean-Jacques Daniel Dony]] (1759-1819) créa une première usine en [[1805]] puis en [[1810]] dans le faubourg Saint-Léonard de Liège. Dony y a encore modifié le principe des creusets horizontaux. La Belgique étant alors sous domination française, [[Napoléon Ier|Napoléon {{Ier}}]] lui a accordé la concession du gisement belge le plus riche en zinc ([[Moresnet]]/[[La Calamine]]). Ces usines belges sont à l'origine de la ''[[Société des mines et fonderies de zinc de la Vieille-Montagne|Société des Mines et Fonderie de la Vieille Montagne]]'' (créée en [[1837]]) qui devint rapidement leader dans la production de zinc.

[[image:Evolution production zinc.svg|vignette|langue=fr|Évolution de la production de zinc extrait dans différents pays.]]

=== Production nord-américaine ===
Elle ne démarra qu'en [[1850]] en utilisant le procédé de [[Jean-Jacques Dony|Dony]]. La [[mine de Red Dog]], exploitée depuis 1989, est actuellement la plus grande [[mine à ciel ouvert]] de zinc d'Amérique du Nord.

=== Dans le monde ===
En 1907, la production était de {{unité|737500|tonnes}}, dont 31 % provenait des [[États-Unis]], 31 % d'Allemagne, 21 % de Belgique.

== Extraction minière ==
[[image:Evolution minerai zinc.svg|vignette|langue=fr|Evolution de la richesse du minerai de zinc extrait dans différents pays.]]

Comme beaucoup de métaux non ferreux, la teneur en métal des minerais n'a jamais cessé de baisser. Les minerais de zinc sont souvent associés à la présence de [[plomb]] et d'[[argent]] et, dans ce cas, ils sont extraits ensemble. Le zinc peut également être trouvé associé avec du [[cuivre]], comme dans la grande mine de minerais pauvres d'[[mine d'Antamina|Antamina]], au [[Pérou]]<ref>{{lien web |langue= en
 |titre= The “Limits to Growth” and ‘Finite’ Mineral Resources
 |sous-titre= Re-visiting the Assumptions and Drinking From That Half-Capacity Glass
 |prénom1= Gavin M. |nom1= Mudd
 |année= 2010
 |page= 5
 |url= http://s3.amazonaws.com/zanran_storage/nzsses.auckland.ac.nz/ContentPages/953681807.pdf#page=5}}</ref>.

== Extraction par pyrométallurgie ==
[[Image:Zinc pyrometallurgie.png|thumb|right|350px|Synoptique de la production du zinc par pyrometallurgie]]

Le procédé pyrométallurgique est constitué des opérations suivantes :
*grillage du sulfure pour obtenir un [[oxyde de zinc]],
*réduction de l’oxyde
*affinage par liquation et distillation

=== Grillage du sulfure ===

Le [[Grillage (métallurgie)|grillage]] a pour but de transformer le sulfure en oxyde. L’obtention de l’oxyde de zinc ZnO est réalisée à une température comprise entre {{tmp|910|°C}} et {{tmp|980|°C}}. L’oxyde obtenu est appelé « [[calcine]] »<ref>La valorisation de l'[[acide sulfurique]] produit a amené certaines entreprises à quitter le zinc pour se lancer dans d'autres productions (par exemple, [[Prayon]] et les [[superphosphate]]s).</ref>.

:<math>\begin{matrix} & \\ ZnS + 3/2 O_2 & \overrightarrow{\qquad} & ZnO + SO_2 & {\rm \Delta\ H} =  - 445\  {\rm  KJ/mole\ de\ ZnS\ entre\ 800\ et\ 1000^\circ\ C}   \\\end{matrix}</math>

La réaction est [[Réaction exothermique|exothermique]].

=== Réduction de l’oxyde ===

Pour réduire l’oxyde de zinc, il faut le chauffer à une température supérieure à la température de [[vaporisation]] du zinc ({{tmp|907|°C}}). Tous ces procédés sont basés sur le chauffage de l’oxyde pour obtenir le zinc sous forme gazeuse, par [[réaction carbothermique]]. Le zinc est récupéré par [[condensation]] de ce gaz.

==== Procédé en creuset vertical ====

Un mélange de calcine, fine de [[Houille|charbon]] et d'un liant est après cokéfaction placé dans un creuset de [[carbure de silicium]] d’une dizaine de mètres de haut et d’une section rectangulaire d’environ {{unité|2|m}} par {{unité|0.3|m}}. 
Le creuset est alimenté en continu par le haut et il est chauffé à une température comprise entre {{tmp|1280|°C}} et {{tmp|1320|°C}}. L’oxyde de zinc se réduit au contact du carbone en zinc métallique, selon la formule :
:<math>\begin{matrix} & \\ ZnO +  C & \overrightarrow{\qquad} & Zn + CO \   \\\end{matrix}</math>

À l’issue de la réaction, le zinc est gazeux et encore mélangé à du [[monoxyde de carbone]] gazeux. À partir de ce mélange récupéré en haut du creuset, le zinc est condensé à l’aide d’une turbine. 

==== Procédé en creuset horizontal ====

Le creuset est en terre réfractaire et d’une capacité relativement réduite. Il est constitué d’une chambre dans laquelle sera placé un mélange calcine, charbon (en excès). Elle est prolongée par un condenseur qui servira à condenser les vapeurs de zinc et d’une allonge qui collectera les gaz et en particulier le [[monoxyde de carbone]] qui sera brûlé à la sortie. 

Compte tenu de la faible capacité des creusets, ils sont associés en batterie. Les creusets sont chauffés pendant une durée de un à deux jours à {{tmp|1200|°C}}. Le rendement de ce procédé est relativement faible en comparaison des autres procédés.

==== Procédé Imperial smelting ====

Ce procédé est utilisé quand on veut extraire d’autres métaux (cuivre, or, antimoine, bismuth, argent) présents dans le minerai. Le procédé comporte des similitudes avec celui de l’extraction de la fonte dans un [[haut-fourneau]]. On mélange dans le four de la calcine et du [[Coke (charbon)|coke]]. Ce mélange s’écoule de haut en bas. La combustion du coke en bas du four produit du [[monoxyde de carbone]]. Ce gaz réducteur monte et réduit l’oxyde de zinc en zinc métal.

:<math>\begin{matrix} & \\ ZnO +  CO & \overrightarrow{\qquad} & Zn + CO_2 \   \\\end{matrix}</math>

Le zinc se gazéifie et est collecté en haut du dispositif, tandis que le plomb liquide s’écoule avec un [[laitier (métallurgie)|laitier]] contenant divers oxydes : SiO, Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>, CaO, SO<sub>2</sub>. En s'écoulant, le plomb emmène d’autres éléments métalliques qui peuvent être valorisés.

Le mélange gazeux capté en haut du four contient environ 8 % de zinc, 25 % de monoxyde de carbone et 11 % de [[dioxyde de carbone]]. 

Le gaz traverse une pulvérisation de gouttelettes de plomb en fusion à une température de {{tmp|550|°C}}. On récupérera {{unité|1|tonne}} de zinc pour {{unité|400|tonnes}} de plomb. À la sortie du condenseur, le mélange plomb-zinc est traité par liquation (le zinc liquide flottant sur le plomb) afin de séparer le plomb du zinc, qui contient encore 1,5 % de plomb.

=== Affinage : liquation, distillation ===

Le zinc obtenu lors des opérations précédentes contient encore du plomb et d’autres impuretés (fer, cadmium dans des proportions de l’ordre de 0,1 %). Pour augmenter le titre en zinc du métal, il est affiné par deux opérations : la liquation et la distillation.

La liquation est basée sur une différence de [[Miscible|miscibilité]] entre le plomb et le zinc à une température comprise entre {{tmp|430|°C}} et {{tmp|440|°C}}. De même, la solubilité du fer décroît fortement lorsque l’on refroidit le mélange fer- zinc. 

En traitant le zinc issu des opérations précédentes dans un [[four à réverbère]] à une température comprise entre {{tmp|430|°C}} et {{tmp|440|°C}} pendant un à deux jours, on sépare le zinc qui contient encore 0,9 % de plomb de ce qui s’appelle la ‘’matte de zinc’’ contenant du plomb, 5 à 6 % de zinc et un composé ferreux de composition FeZn<sub>13</sub>.

Pour obtenir un zinc pur, il faut passer par une opération de [[distillation fractionnée]] qui permet de séparer les différents constituants métalliques en jouant sur leurs températures de fusion. Pour cela, on chauffe le mélange de métaux pour le rendre gazeux. À l’aide de diverses colonnes de distillation, on sépare les métaux en les condensant.

== Extraction par hydro-électrométallurgie ==
[[Image:Zinc hydrometallurgie.png|thumb|right|350px|Synoptique de la production du zinc par hydrométallurgie (procédé avec grillage de la blende)]]

Le procédé hydrométallurgique est composé des opérations suivantes :
* [[lixiviation]]
* [[cémentation]] 
* [[électrolyse]].

=== Lixiviation ===

Par cette opération, on traite soit de la calcine issu de l’opération de grillage, soit directement le sulfure de zinc, ce dernier procédé étant plus récent que le traitement de l’oxyde de zinc.

Le but de la lixiviation est de mettre en solution le zinc sous forme de l’ion Zn<sup>2+</sup> en obtenant la transformation soit du sulfure de zinc issu directement du minerai, soit l’oxyde de zinc (calcine) issu du grillage en [[sulfate de zinc]] (ZnSO4).

==== Traitement du sulfure de zinc ====

Le sulfure est traité par action de l’acide sulfurique en milieu oxydant pour obtenir du sulfate de zinc et du [[soufre]] sous forme solide. La réaction avec l’acide sulfurique en présence de [[dioxygène|oxygène]] est lente. On utilise comme oxydant l’[[ion]] Fe<sup>3+</sup>.

La réaction globale est la suivante : 

:<math>\begin{matrix} & {}_{\rm{T\ >\ 90^\circ\ C }} & \\ ZnS +  Fe_2(SO_4)_3 & \overrightarrow{\qquad\qquad\qquad} & ZnSO_4 + 2FeSO_4 + S\ (solide)\ \\\end{matrix}</math>

==== Traitement de l’oxyde de zinc ====

===== Lixiviation hydrolyse =====

On place la calcine en présence d’une [[solution aqueuse|solution]] très diluée d’[[acide sulfurique]]. Cette opération permet la mise en solution de 80 % du zinc sous forme de sulfate de zinc. On élimine certaines impuretés métalliques : [[arsenic]], [[germanium]] et [[indium]] en injectant des ions ferreux (Fe<sup>2+</sup>) qui précipitent en hydroxyde de fer (Fe(OH)<sub>3</sub>) en entraînant ces composés.

On sépare par décantation la solution d’ions zinc qui sera traitée par cémentation puis électrolysée. Les boues contenant encore 20 % du zinc sous forme d’oxyde sont traitées par ‘’lixiviation acide’’.

===== Lixiviation acide =====

La mise en solution des 20 % de zinc restant est obtenue en utilisant de l’acide sulfurique concentré. Le fer et le cuivre sont également solubilisés.

La solution décante pour séparer les éléments solubilisés des déchets solides résiduels du minerai et de certains éléments insolubles.

On extrait le fer de la solution contenant le zinc en le précipitant sous forme d’hydroxyde ferrique (Fe(OH)<sub>3</sub>). La solution de zinc ainsi obtenue sera réintroduite dans l’opération de lixiviation hydrolyse.

=== Cémentation ===

Le but de la cémentation de la solution issue de l’opération de lixiviation hydrolyse est de retirer les éléments : [[cobalt]], [[nickel]], [[cadmium]] et [[cuivre]]. Ces éléments ayant été solubilisés sous forme d’ions.

Le principe est de mettre en contact l’ion métal (exemple Cu<sup>2+</sup>) avec un métal ayant un pouvoir réducteur plus important (moins électronégatif). On utilise ici de la poudre de zinc fine.

On a une réaction du type :

:<math>\begin{matrix} & \\ Cu^{2+}_{aqueux} + Zn_{solide} & \overrightarrow{\qquad} & Cu_{solide} + Zn^{2+}  \   \\\end{matrix}</math>

L’opération se fait par plusieurs cémentations successives. La difficulté d’extraire les éléments suit l’ordre suivant par difficulté croissante : Cuivre, Cadmium, Nickel, Cobalt. On joue en particulier sur la température (entre {{tmp|45|°C}} et {{tmp|65|°C}} pour le cadmium, {{tmp|75|°C}} et {{tmp|95|°C}} pour le cobalt).

Les liquides et les solides sont séparés par filtration.

=== Électrolyse ===

L’électrolyse est effectuée en faisant passer un courant électrique entre deux électrodes dans la solution de sulfate de zinc obtenue à l’issue de l’opération de cémentation.

Elle met en jeu les réactions suivantes :

*[[Cathode]] en aluminium : 

:<math>\begin{matrix} & \\ Zn^{2+}_{aqueux} + 2 e^- & \overrightarrow{\qquad} & Zn_{solide}   \   \\\end{matrix}</math>

et 

:<math>\begin{matrix} & \\ 2 H^+ + 2e^- & \overrightarrow{\qquad} & H_2^{gaz}  \   \\\end{matrix}</math>

*[[anode]] en plomb :

:<math>\begin{matrix} & \\ 2H_2O & \overrightarrow{\qquad} & O_2 + 4H^+ + 4e^- \   \\\end{matrix}</math>

La réaction globale est :

:<math>\begin{matrix} & \\ ZnSO_4 + H_2O & \overrightarrow{\qquad} &  Zn_{solide} + H_2SO_4 +  1/2O_2 \   \\\end{matrix}</math>

L’installation est constituée de cellules comportant chacune jusqu’à quatre-vingt six cathodes (sur des installations dites Superjumbo). Pour une installation de cette taille, cela représente une surface de {{unité|3.2|m|2}} d électrode. Le zinc est récupéré par action mécanique sur les cathodes.

L’électrolyte est à une température de {{tmp|30|40|°C}}. La tension d’équilibre théorique est de {{unité|2.022|V}}. Compte tenu des différents phénomènes physiques, de la géométrie de l’installation, les tensions réelles sont de {{unité/2|3.2|à=3.7|V}} pour des intensités variant de {{unité/2|400|à=700|A/m|2}}. La consommation électrique est de {{unité/2|2950|à=3500| [[kWh]]/t}} de zinc produit.

== Voir aussi ==
=== Articles connexes ===
* [[zinc]]
* [[Mine de zinc]]
* [[Histoire de la production du zinc]]
* [[métallurgie]]

=== Bibliographie ===
* Fathi Habashi, ''Discovering the {{8th}} metal'', publié par l’ ''International Zinc Association'' (http://www.zincworld.org/ ), consultable sur [http://www.zincworld.org/Documents/Communications/Publications/History.pdf] ([[Portable Document Format|PDF]])
* {{Ouvrage|langue=fr|prénom1=Pierre|nom1=Routhier|titre=Voyage au monde du métal|sous-titre=inventions et aventures|éditeur=Belin|collection=Regards sur la science|lieu=Paris|année=1999|pages totales=159|passage=100 à 105|isbn=978-2-7011-2403-2|oclc=1040412308|titre chapitre=Un métal volatil capturé en Asie : le zinc}}.
* Michel Darcy, ''Métallurgie du zinc'', M2770, {{date-|octobre 1988}}, éditions Techniques de l’ingénieur.
* Jean Philibert, Alain Vignes, Yves Bréchet, Pierre Combrade, ''[[Référence:Métallurgie, du minerai au matériau (Jean Philibert, Alain Vignes, Yves Bréchet, Pierre Combrade) | Métallurgie, du minerai au matériau]]'', Chapitre 14 : ''l’élaboration du zinc'', page 225 à 232, Édition Dunod, {{2e|édition}}, 2002 {{ISBN|2-10-006313-8}}.

<!--=== Liens externes ===
{{...}}-->

=== Notes et références ===
{{Références}}

{{Portail|matériaux|technologies}}

[[Catégorie:Métallurgie extractive]]