Voir la source de Méthylènetriphénylphosphorane

{{Infobox Chimie
 | nom = Méthylènetriphénylphosphorane
 | image = Ph3P=CH2-ylid-phosphorane-resonance-2D.png
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 | images = <!--[[Fichier:|130px]][[Fichier:|130px]]<br>-->
 | légende = [[Mésomérie]] [[méthylène]]&thinsp;⟷&thinsp;[[ylure]] du méthylènetriphénylphosphorane
<!-- Général -->
 | DCI = 
 | nomIUPAC = méthylidène(triphényl)-λ{{5}}-phosphane
 | nomSystematique = 
 | synonymes = Méthylènetriméthylphosphine
 | CAS = {{CAS|3|4|8|7|4|4|3}}
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 | RTECS = {{RTECS|}}
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 | DrugBank = 
 | PubChem = {{CID|137960}}{{SID|}}
 | chEBI = 
 | NrE = {{NrE|}}
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 | SMILES = C=P(C1=CC=CC=C1)(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3
 | InChI = 
 | InChIKey = 
 | StdInChI = 1S/C19H17P/c1-20(17-11-5-2-6-12-17,18-13-7-3-8-14-18)19-15-9-4-10-16-19/h2-16H,1H2
 | StdInChIKey = XYDYWTJEGDZLTH-UHFFFAOYSA-N
 | apparence = 
<!-- Propriétés chimiques -->
 | formule = |C=19|H=17|P=1   <!--|cacher=oui|exp=|categorisationAuto=désactivée-->
 | masseMol = 
 | pKa = {{pKa||T(°C)=|T(K)=}}
 | momentDipolaire = {{unité/2||D}}
 | susceptibiliteMagnetique = 
 | diametreMoleculaire = {{unité/2||nm}}
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 | indiceSaponification = 
<!-- Propriétés physiques -->
 | TTransitionVitreuse = {{tmp||°C}}
 | fusion = {{tmp||°C}}
 | ebullition = {{tmp||°C}}
 | solubilite = {{Unité/2||g||L|-1}}
 | parametreSolubilite = <!-- {{Unité/2||MPa|1/2}} ({{température||°C}}) -->
 | miscibilite = 
 | masseVolumique = {{Unité/2||g||cm|-3}}
 | TAutoInflammation = {{tmp||°C}}
 | pointEclair = {{tmp||°C}}
 | limitesExplosivite = 
 | pressionVapeur = 
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 | conductivitéThermique = {{Unité/2||W||m|-1|K|-1}}
 | conductivitéÉlectrique = 
 | vitesseSon = {{Unité/2||m||s|-1}}
<!-- Thermochimie -->
 | emsGaz = {{Unité/2||J||K|-1|mol|-1}}
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 | enthFus = 
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 | capaciteTherm = {{Unité/2||J||K|-1|mol|-1}}
 | PCS = 
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<!-- Propriétés biochimiques -->
 | codons = 
 | pHisoelectrique = 
 | acideAmineEss = 
<!-- Propriétés électroniques -->
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 | mobiliteElectronique = 
 | mobiliteTrous = 
 | 1reEnergieIonisation = 
 | constanteDielectrique = 
<!-- Cristallographie -->
 | systemeCristallin = 
 | reseauBravais = 
 | Pearson = {{SymbolePearson|}}
 | classe = <!-- '' ''{{surligner|}}'' ''  ({{n°}})--> {{Infobox Chimie/Groupe espace||ref=}}
 | Schoenflies = 
 | Strukturbericht = 
 | structureType = 
 | parametresMaille = 
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<!-- Propriétés optiques -->
 | refraction = <!--<math>\textit{n}_{D}^{20}</math> = --> <!-- {{réfraction|T=|λ=|k=|}} -->
 | birefringence = 
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 | fluorescence = <!-- λ<sub>excitation</sub> {{λ||nm}} ; <br>λ<sub>émission</sub> {{λ||nm}} -->
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 | pvrRotatoire = <!-- <math>\lbrack\alpha\rbrack_{D}^{25} = </math> -->
 | cteVerdet = 
<!-- Précautions -->
 | radioactif = 
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 | NFPA704ref = 
 | NFPA704 = {{NFPA 704|Health=|Flammability=|Reactivity=|Other=}}
 | transportRef = 
 | transport = {{ADR|Kemler=|ONU=|Classe=|CodeClassification=|Etiquette=|Etiquette2=|Etiquette3=|Emballage=}}
 | CIRC = 
 | inhalation = 
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 | ingestion = 
<!-- Écotoxicologie -->
 | DL50 = <!-- {{Unité/2||mg||kg|-1}} (souris, [[Ingestion|oral]]) <br> (souris, [[Injection intraveineuse|i.v.]]) <br> (souris, [[sous-cutané|s.c.]]) <br> (souris, [[intrapéritonéal|i.p.]]) -->
 | CL50 = 
 | LogP = <!--([[octanol]]/eau)-->
 | DJA = 
 | ARFD =  <!--mg/kg pc-->
 | AOEL = <!--mg/kg par jour-->
 | odorat = 
<!-- Données pharmacocinétiques -->
 | CAM = 
 | biodisponibilite = 
 | liaisonProteique = 
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 | demiVieDistrib = 
 | demiVieElim = 
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<!-- Considérations thérapeutiques -->
 | classeTherapeutique = 
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<!-- Caractère psychotrope -->
 | categoriePsycho = 
 | modeConsommation = 
 | autresNoms = 
 | risqueDependance = 
<!-- Composés apparentés -->
 | autres = 
 | autrescations = 
 | autresanions = 
 | isomères = 
<!-- Supplément -->
 | supplement = 
}}<!-- ----------------------------- Fin de l'infoboîte ----------------------------- -->
Le '''méthylènetriphénylphosphorane''' est un [[composé organophosphoré]] de [[formule chimique]] {{fchim|(C|6|H|5|)|3|P{{=}}CH|2}}. C'est le premier représentant des [[Ylure de phosphore|ylures de phosphore]], qui sont des [[Réaction de Wittig|réactifs de Wittig]]. Il s'agit d'une [[Espèce chimique|espèce]] très [[Polarité (chimie)|polaire]] et très [[Base (chimie)|basique]]. L'[[atome]] de [[phosphore]] de l'[[ylure]] présente une [[Géométrie moléculaire|géométrie]] approximativement [[Géométrie moléculaire tétraédrique|tétraédrique]]. Le centre {{fchim|PCH|2}} est plan, tandis que la [[Liaison chimique|liaison]] {{fchim|P{{=}}CH|2}} est longue de {{unité/2|166.1|nm}}, ce qui est sensiblement inférieur à la longueur des liaisons {{fchim|P–C|6|H|5}}, qui est de {{unité/2|182.3|nm}}<ref name="10.1039/j29690000350">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = J. C. J. Bart
 | titre       = Structure of the non-stabilized phosphonium ylid methylenetriphenylphosphorane
 | périodique  = Journal of the Chemical Society B: Physical Organic
 | année       = 1969
 | pages       = 350-365
 | url texte   = https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/1969/J2/j29690000350
 | consulté le = 30 octobre 2022
 | doi         = 10.1039/j29690000350
 }}.</ref>. Il est généralement décrit comme la combinaison de deux [[Mésomérie|mésomères]] :
:{{fchim|Ph|3|P{{exp|+}}CH|2}}{{exp|−}} ⟷ {{fchim|Ph|3|P{{=}}CH|2}}.

== Synthèse ==

Il peut être obtenu par [[déprotonation]] du [[bromure de méthyltriphénylphosphonium]] {{nobr|[{{fchim|(C|6|H|5|)|3|PCH|3}}]Br}} par une [[base forte]] telle que le [[n-Butyllithium|{{nobr|''n''-butyllithium}}]]<ref name="10.15227/orgsyn.040.0066">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = George Wittig et U. Schoellkopf
 | titre       = Methylenecyclohexane
 | périodique  = Organic Syntheses
 | volume      = 40
 | année       = 1960
 | pages       = 66
 | url texte   = http://orgsyn.org/Content/pdfs/procedures/CV5P0751.pdf
 | consulté le = 30 octobre 2022
 | doi         = 10.15227/orgsyn.040.0066
 }}.</ref> :
:[[Bromure de méthyltriphénylphosphonium|[{{fchim|(C|6|H|5|)|3|PCH|3}}]Br]] + [[n-Butyllithium|BuLi]] ⟶ {{fchim|Ph|3|PCH|2}} + [[Bromure de lithium|LiBr]] + [[Butane|BuH]].

Le [[phosphorane]] formé est généralement utilisé ''in situ'' dans la foulée plutôt qu'isolé et stocké pour être utilisé ultérieurement. La [[constante d'acidité]] de l'[[atome]] de [[carbone]] du [[méthylène]] est voisine de {{nobr|p''K''{{ind|a}} {{=}} 15}}<ref name="10.1039/c39900000662">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = Sim Ling-Chung, Keith D. Sales et James H. P. Utley   
 | titre       =  Measurement of p''K''{{ind|a}} values for phosphonium salts ''via'' the kinetics of proton transfer to an electrogenerated base 
 | périodique  = Journal of the Chemical Society, Chemical Communications
 | numéro      = 9
 | année       = 1990
 | pages       = 662-664
 | url texte   = https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/1990/C3/c39900000662
 | consulté le = 30 octobre 2022
 | doi         = 10.1039/c39900000662
 }}.</ref>. Le [[tert-Butylate de potassium|{{nobr|''tert''-butylate}} de potassium]] {{fchim|KOC(CH|3|)|3}} peut également être employé à la place du {{nobr|''n''-butyllithium}}<ref name="10.1080/00397918508063883">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = Lutz Fitjer et Ulrike Quabeck
 | titre       = The Wittig Reaction Using Potassium-''tert''-butoxide High Yield Methylenations of Sterically Hindered Ketones
 | périodique  = Synthetic Communications
 | volume      = 15
 | numéro      = 10
 | année       = 1985
 | pages       = 855-864
 | url texte   = https://www.tandfonline.com/doi/abs/10.1080/00397918508063883
 | consulté le = 30 octobre 2022
 | doi         = 10.1080/00397918508063883
 }}.</ref>, ainsi que l'[[amidure de sodium]] {{fchim|NaNH|2}}<ref name="10.1021/ma00212a011">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = F. A. Bottino, G. Di Pasquale, A. Pollicino, Antonino Recca et D. T. Clark
 | titre       = Synthesis of 2-(2-hydroxyphenyl)-2''H''-benzotriazole monomers and studies of the surface photostabilization of the related copolymers
 | périodique  = Macromolecules
 | volume      = 23
 | numéro      = 10
 | mois        = mai
 | année       = 1990
 | pages       = 2662-2666
 | url texte   = https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ma00212a011
 | consulté le = 30 octobre 2022
 | doi         = 10.1021/ma00212a011
 | bibcode     = 1990MaMol..23.2662B
}}.</ref>.

== Applications ==

Le méthylènetriphénylphosphorane est principalement utilisé dans les réactions de [[méthylénation]], consistant à remplacer l'[[oxygène]] d'un [[carbonyle]] par un [[méthylène]] :
:{{fchim|R|2}}C{{Rouge|{{=}}O}} + {{fchim|Ph|3}}P{{Vert|{{=}}CH{{ind|2}}}} ⟶ {{fchim|R|2}}C{{Vert|{{=}}CH{{ind|2}}}} + [[Oxyde de triphénylphosphine|{{fchim|Ph|3}}P{{Rouge|{{=}}O}}]].

C'est un [[Réactif (chimie)|réactif]] important en [[chimie organique]] dans le cadre des [[Réaction de Wittig|réactions de Wittig]]<ref name="10.1021/cr00094a007">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = Bruce E. Maryanoff et Allen B. Reitz
 | titre       = The Wittig olefination reaction and modifications involving phosphoryl-stabilized carbanions. Stereochemistry, mechanism, and selected synthetic aspects
 | périodique  = Chemical Reviews
 | volume      = 89
 | numéro      = 4
 | mois        = juin
 | année       = 1989
 | pages       = 863-927
 | url texte   = https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cr00094a007
 | consulté le = 30 octobre 2022
 | doi         = 10.1021/cr00094a007
 }}.</ref>.

== Notes et références ==

{{Références}}

{{Portail|chimie}}

[[Catégorie:Composé organophosphoré]]
[[Catégorie:Composé phénylé]]
[[Catégorie:Ylure de phosphore]]