Voir la source de Polymère modifié silane

[[Fichier:Caulking.jpg|vignette|Mastic silicone monocomposant.]]
Les '''polymères modifiés silane''' sont des [[Polymère inorganique|polymères hybrides]], traditionnellement à ''terminaisons'' siliciées, par exemple tri[[Alcoxyle|méthoxy]][[silyle]]. Ces systèmes combinent les avantages de la [[chimie]] du squelette du polymère avec la chimie des [[silicone]]s. Ils sont [[Réticulation|réticulés]] par une [[réaction de condensation]]. Ils entrent dans la composition d'[[adhésif]]s et de [[liant]]s.

== Synonymes ==
''{{lang|en|Silane-modified polymer}}'' ou ''{{lang|en|silyl modified polymer}}'' (SMP), ''{{lang|en|silane terminated polymers}}'' (STP), ''{{lang|en|modified-silane polymer}}'', ''{{lang|en|modified-silyl polymer}}'' (en anglais), polymère à terminaisons (ou modifié) [[Alcoxyle|alkoxy]]silane (ou silyle), [[Mastic (matériau)|mastic]]-adhésif à base de polymère hybride{{etc.}}

== Présentation ==
[[Fichier:Adhesive in aluminium cartridge.jpg|vignette|120px|Cartouche de mastic à base de MS polymère (exempt d'isocyanate).]]
On distingue deux types de SMP<ref name="UMW">{{Ouvrage |langue=en |auteur1=Ulrich Meier-Westhues |titre=Polyurethanes – Coatings, Adhesives and Sealants |lieu=Hanovre |éditeur=Vincentz Network GmbH & Co |année=2007 |pages totales=344 |passage=284-288 |isbn=978-3-87870-334-1 |lire en ligne=https://books.google.fr/books?id=wzOkvpgxLLQC&pg=PA285&dq=%22principles+of+silane-modified+polymers%22}}. Consulté le 11 novembre 2013.</ref> :
* '''[[polyéther]]s''' [[Modification chimique d'un polymère|modifiés]] silane, aussi appelés « MS polymères »<ref>''{{lang|en|MS Polymer}}'' est une marque déposée de la société japonaise [[Kaneka Corporation]], ''MS'' signifiant ''{{lang|en|Modified Silicone}}''.</ref>, de {{nobr|sigle SPE}} (polyéthers à terminaisons silane) ou STPE (''{{lang|en|silyl-terminated polyether}}''). À chaque extrémité de chaîne se trouvent en moyenne environ {{nobr|2 groupes}} alkoxysilyle réactifs. La chaîne polyéther est très flexible ;
* '''[[polyuréthane]]s''' modifiés silane (SPUR : polyuréthanes à terminaisons silane, ou PUH : ''polyuréthanes hybrides''). La fonctionnalité moyenne des [[pré-polymère]]s est plus élevée (6, au lieu de 4 pour les SPE, environ), ce qui conduit à des chaînes plus rigides après [[réticulation]]. Le produit final PUH possède un [[module d'élasticité]] plus élevé qu'un SPE. La [[formulation]] permet cependant de préparer des PUH à faible module<ref name="UMW" /> ; l'[[allongement à la rupture]] peut atteindre 900 %.

Ces polymères ont une chimie très voisine. Ils réticulent à la température ambiante<ref>Ils sont ainsi appelés « [[élastomère]]s [[Vulcanisation|vulcanisables]] à froid » (EVF), qui correspond à ''{{lang|en|room-temperature vulcanizing}}'' (RTV) en anglais.</ref> (en général en utilisant un [[catalyse]]ur approprié) en présence d'humidité (par [[hydrolyse]] des groupes alkoxysilyle), sans libérer de [[dioxyde de carbone|CO<sub>2</sub>]] (à la différence des systèmes [[isocyanate]] classiques) ; le plus souvent, du [[méthanol]] est éliminé. À la seconde [[Étape réactionnelle|étape]] de l'exemple suivant, deux extrémités de chaîne (trifonctionnelles et [[Valence (chimie)|trivalentes]]) de l'[[élastomère]] réagissent entre elles pour former un pont [[siloxane]]<ref>L'[[Énergie de liaison (chimie)|énergie des liaisons]] Si-O est supérieure à celle des liaisons [[Liaison carbone-oxygène|C-O]].</ref> [[Silicium|Si]]-[[Oxygène|O]]-Si entre les chaînes :
{{Centrer|<math>\sim\sim\sim\sim\sim</math>—Si([[Alcoxyle|OR]])<sub>3</sub> <math>+</math> [[eau|H<sub>2</sub>O]] <math>\longrightarrow \ \sim\sim\sim\sim\sim</math>—(OR)<sub>2</sub>Si-[[Hydroxyle|OH]] <math>+</math> ROH ([[hydrolyse]])}}
{{Centrer|<math>\sim\sim\sim\sim\sim</math>—(OR)<sub>2</sub>Si-OH <math>+</math> HO-Si(OR)<sub>2</sub>—<math>\sim\sim\sim\sim\sim</math> <math>\longrightarrow \ \sim\sim\sim\sim\sim</math>—(OR)<sub>2</sub>Si-O-Si(OR)<sub>2</sub>—<math>\sim\sim\sim\sim\sim</math> <math>+</math> H<sub>2</sub>O ([[Polymérisation par étapes|condensation]]).}}
Concernant le [[mécanisme réactionnel]], les groupes alkoxysilyle s'hydrolysent et les groupes [[silanol]] formés se condensent entre eux. Un poly[[siloxane]] est obtenu. La densité de réticulation, liée à la rigidité, dépend de la fonctionnalité des précurseurs.

Ces produits sont surtout utilisés comme joints d'étanchéité dans la construction et l'industrie, cependant d'autres applications possibles existent.

D'autres matières ([[Polychlorure de vinyle|PVC]], [[polyoléfine]]s, [[Charge (substance)|charges minérales]]{{etc.}}) peuvent être traitées avec un silane organique<ref>{{en}} Définition de [[:en:wikt:silane-modified polymer|''{{lang|en|silane-modified polymer}}'']], sur le ''[[Wiktionnaire|Wiktionary]]''. Consulté le 11 novembre 2013.</ref>.

== Notes et références ==
{{Références}}

== Voir aussi ==
=== Article connexe ===
* [[Silylation]]

=== Lien externe ===
* {{pdf}} Jean-Marie Michel, [http://www.societechimiquedefrance.fr/img/pdf/b_8_000_000.vfx_sav.pdf ''Les silicones - Contribution à l'histoire industrielle des polymères en France''], [[Société chimique de France]]. Consulté le {{date-|11 novembre 2013}}.

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