Voir la source de Transition de phase

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[[Fichier:Phase change - fr.svg|vignette|Noms exclusifs des transitions de phase en [[thermodynamique]].]]

En [[physique]], une '''transition de phase''' est la [[transformation de la matière|transformation]] physique d'un [[système thermodynamique|système]] d'une [[Phase (thermodynamique)|phase]] vers une autre, induite par la variation d'un paramètre de contrôle externe ([[température]], [[champ magnétique]]...).

Une telle transition se produit lorsque ce paramètre externe atteint une valeur seuil (ou valeur « critique »). La transformation traduit généralement un changement des propriétés de symétrie du système.

Quelques exemples :
* les [[Changement d'état|changements d'état]] de la matière : [[fusion (physique)|fusion]], [[ébullition]], [[sublimation (physique)|sublimation]]{{etc.}} ;
* les changements de propriétés magnétiques : un métal [[ferromagnétisme|ferromagnétique]] passe d'un comportement ferromagnétique à [[paramagnétisme|paramagnétique]] au-delà du [[température de Curie|point de Curie]] ; certains matériaux deviennent [[supraconductivité|supraconducteurs]] en dessous d'une température critique ;
* la condensation quantique de fluides bosoniques en [[condensat de Bose-Einstein]] ;
* les [[Brisure de symétrie|brisures de symétrie]] dans les lois de la physique au début de l'[[histoire de l'Univers]], en lien avec son expansion et la diminution de sa température ;
* la transition de phase que semble subir la matière nucléaire à certaines énergies<ref>[http://formpation.free.fr/FMP-Manuscrit.php Bimodalité et autres signatures possibles de la transition de phase liquide-gaz de la matière nucléaire] (thèse de doctorat).</ref>.

Les transitions de phase ont lieu lorsque l'[[enthalpie libre]] ''G'' (aussi appelée énergie libre de Gibbs) d'un système n'est pas une [[fonction analytique]] (par exemple non [[Continuité (mathématiques)|continue]] ou non [[Dérivabilité|dérivable]]) pour certaines variables thermodynamiques. Cette non-analyticité provient du fait qu'un nombre extrêmement grand de particules interagissent ; cela n'apparaît pas lorsque les systèmes sont trop petits.

== Types de transitions de phase courants ==
{{Article détaillé|Changement d'état}}
[[Fichier:Phase changes fr.svg|vignette|redresse=1.5|Représentation schématique des [[Changement d'état|changements d'états]] les plus courants.]]

Les transitions de phase (ou [[changement d'état|changements d'état physique]]) les plus courantes font intervenir trois états de la matière, l'[[état solide]], l'[[liquide|état liquide]] et l'[[gaz|état gazeux]], elles sont donc au nombre de six<ref name="Taillet2018-117">{{harvsp|Taillet {{et al.}}|id=Taillet|2018|p=117}}.</ref> :
* de solide à liquide : [[fusion (physique)|fusion]] ;
* de solide à gazeux : [[sublimation (physique)|sublimation]] ;
* de liquide à solide : [[solidification]] ;
* de liquide à gazeux : [[vaporisation]] ([[ébullition]] ou [[évaporation]]) ;
* de gazeux à solide : [[condensation|condensation solide]], [[Condensation|déposition]] ou sublimation inverse ;
* de gazeux à liquide : [[liquéfaction]] ou [[condensation|condensation liquide]] ;

En [[thermodynamique]], un terme spécifique est attribué à chacune des transitions<ref>Voir {{Lien brisé |url=http://www.oamp.fr/people/amram/enseignement/thermodynamique/03_cours_thermo.pdf |format=pdf |titre=Thermodynamique |description=cours de {{1re|année}} de [[Master (France)|Master]] |date=2008-2009 |pages=112 |passage=85 (vignette 43)}}. Il en est de même dans des ouvrages plus anciens tels que les suivants : [1]. C. Chaussin, G. Hilly, ''Chaleur et Themodynamique'' (Tome 1), Écoles d'ingénieurs [[Arts et Métiers ParisTech|Arts et Métiers]], BET (Bibliothèque de l'Enseignement Technique), Dunod, 1962, {{p.|171}}, 172 ; [2]. M. Joyal, ''Thermodynamique'', Classes de [[Mathématiques Spéciales]], Masson, 1965, {{p.|96}} ; [3]. Brénon-Audat {{et al.}}, ''Thermodynamique chimique'', [[Premier cycle universitaire|{{1er}} Cycle]] - [[Classe préparatoire aux grandes écoles|Classes préparatoires]], Hachette, 1993, {{p.|206}} ; [4]. ''Dictionnaire de Physique expérimentale'', Quaranta, Tome II : « Thermodynamique et applications », Pierron, 1997, {{p.|452 à 456}} {{ISBN|2 7085-0168-2}}.</ref>. Par exemple :
* de gazeux à solide : [[condensation]] (exclusivement) ;
* de gazeux à liquide : [[liquéfaction]] (exclusivement).

Il existe aussi des transitions de phase de solide à solide (remplacement d'un [[polymorphisme (chimie)|polymorphe]] par un autre), comme la transformation du [[diamant]] en [[graphite]] ([[Polymorphisme (chimie)#Transitions reconstructives|transition reconstructive]]) ou celle du [[quartz (minéral)|quartz α]] en [[quartz bêta|quartz β]] ([[Polymorphisme (chimie)#Transitions displacives|transition displacive]]).

== Classification des transitions de phase ==
=== Classification d'Ehrenfest ===

[[Paul Ehrenfest]] a le premier tenté de classer les transitions de phase, à partir du degré de non-analyticité. Bien qu'utile, ce classement n'est qu'[[empirique]] et ne représente pas la réalité des mécanismes de transition.

Cette classification repose sur l'étude de la [[Continuité (mathématiques)|continuité]] des [[dérivée]]s ''n''{{e}} de l'énergie libre<ref name="Taillet2018-248">{{harvsp|Taillet {{et al.}}|id=Taillet|2018|p=248}}.</ref>{{,}}<ref name="Taillet2018-745">{{harvsp|Taillet {{et al.}}|id=Taillet|2018|p=745}}.</ref> :
* les ''transitions du premier ordre'' sont celles pour lesquelles la dérivée première par rapport à une des variables thermodynamiques de l'énergie libre est discontinue (présence d'un « saut » dans cette dérivée). Par exemple, les transitions solide/liquide/gaz sont de premier ordre : la dérivée de l'énergie libre par rapport à la pression est le volume, qui change de manière discontinue lors des transitions ;
* les ''transitions du deuxième ordre'' sont celles pour lesquelles la dérivée première par rapport à une des variables thermodynamiques de l'énergie libre est continue mais pas la [[dérivée seconde]] qui présente une discontinuité. La transition [[paramagnétisme|paramagnétique]]/[[ferromagnétisme|ferromagnétique]] du [[fer]] (en absence de champ magnétique) en est un exemple type : la dérivée première de l'énergie libre par rapport au champ magnétique appliqué est l'aimantation, la dérivée seconde est la [[susceptibilité magnétique]] et celle-ci change de manière discontinue à la température dite « [[température de Curie|de Curie]] » (ou point de Curie).

=== Classification actuelle des transitions de phase ===

La classification d'Ehrenfest a été abandonnée car elle ne prévoyait pas la possibilité de divergence {{incise|et pas seulement de discontinuité}} d'une dérivée de l'[[énergie libre]]. Or, de nombreux modèles, dans la [[limite thermodynamique]], prévoient une telle divergence<ref>Les divergences ne peuvent apparaître que dans la limite thermodynamique, c'est-à-dire lorsque l'on fait croître la taille du système vers l'infini. En effet, un système de taille finie est décrit par une [[fonction de partition]] qui est une somme finie d'exponentielles et qui est donc analytique pour toute température.</ref>. Ainsi, par exemple, la transition [[Ferromagnétisme|ferromagnétique]] est caractérisée par une divergence de la [[capacité thermique]] (dérivée seconde de l'énergie libre).

La classification utilisée actuellement distingue également des transitions de premier et de second ordre, mais la définition est différente.

Les ''transitions du premier ordre'' sont celles qui impliquent une '''enthalpie de transition de phase''' (ou [[enthalpie de changement d'état]], encore parfois appelée '''chaleur latente''')<ref>Lucien Quaranta, ''Dictionnaire de physique expérimentale'', [[#Bibliographie|op. cit.]], {{p.|222}}, 277, 454 à 457.</ref>. Au cours de ces transitions, le système absorbe ou émet une quantité d'énergie fixe (et en général grande). Comme l'énergie ne peut pas être transférée instantanément entre le système et son environnement, les transitions de premier ordre ont lieu dans des phases étendues dans lesquelles toutes les parties ne subissent pas la transition au même moment : ces systèmes sont hétérogènes. C'est ce que l'on constate lors de l'[[ébullition]] d'une casserole d'[[eau]] : l'eau n'est pas instantanément transformée en gaz mais forme un mélange [[turbulence|turbulent]] d'eau et de bulles de [[vapeur d'eau]]. Les systèmes étendus hétérogènes sont difficiles à étudier car leurs dynamiques sont violentes et peu contrôlables. C'est le cas de nombreux systèmes, notamment des transitions solide/liquide/gaz.

Les ''transitions du second ordre'' sont des transitions dites « de phase continues » ; il n'y a pas d'enthalpie associée. C'est le cas de la transition ferromagnétique, de la transition superfluide et de la condensation de Bose-Einstein.

Toutefois, la question de l'existence même des transitions de second ordre est un très vieux débat et il semble aujourd'hui accepté qu'elles n'existent pas ''stricto sensu''<ref>{{en}} Yury Mnyukh, Vitaly J. Vodyanoy, {{Citation étrangère|langue=en|Superconducting State and Phase Transitions}}, ''American Journal of Condensed Matter Physics'', 2017, 7(1): 17-32. {{doi|10.5923/j.ajcmp.20170701.03}}.</ref>.

Il existe également des transitions de phase d'ordre infini. Elles sont continues mais ne brisent aucune symétrie (voir ci-dessous). L'exemple le plus fameux est la [[transition Berezinski-Kosterlitz-Thouless]] dans le [[modèle XY]] à deux dimensions. Ce modèle permet de décrire de nombreuses [[Transition de phase quantique|transitions de phase quantiques]] dans un gaz d'[[électron]]s à deux dimensions.

== Propriétés des transitions de phase ==
=== Points critiques ===

Dans le cas de la transition entre les phases liquide et gaz, il existe des conditions de pression et de température pour lesquelles la transition devient du second ordre. Près de ce [[point critique (thermodynamique)|point critique]], le fluide est suffisamment chaud et comprimé pour que l'on ne puisse pas distinguer les phases liquides et gazeuses.

Le système a une apparence laiteuse en raison des fluctuations de la densité du milieu, qui perturbent la lumière sur tout le [[spectre visible]]. Ce phénomène est appelé [[opalescence critique]].

On retrouve également ce type de transition dans les systèmes magnétiques.

=== Symétries ===

Les phases avant et après transition ont généralement des symétries différentes.

Ainsi de la transition entre un fluide (liquide ou gaz) et un solide [[cristal]]lin. Le fluide est composé de molécules distribuées de façon désordonnée et homogène. Il possède une [[symétrie de translation]] continue : tout point du fluide possède les mêmes propriétés. Un solide ordonné est généralement constitué d'atomes disposés selon un [[Structure cristalline|réseau cristallin]]. La symétrie de translation est alors réduite aux opérations de translations qui laissent ce réseau invariant (vecteurs du réseau). La symétrie de translation dans l'état ordonné (cristal) est donc réduite par rapport à celle de l'état liquide ou gazeux.

La transition ferromagnétique est un autre exemple d'une transition brisant la symétrie. L'[[aimantation]] d'un corps est obtenu par l’alignement des moments magnétiques ([[spin]]s) des atomes qui le constitue. À haute température, l’aimantation est nulle, les spins étant orientés aléatoirement selon une direction choisie (celle d'un champ magnétique externe, par exemple). Les spins adjacents interagissent entre eux et ont tendance s'aligner. Cette symétrie d'orientation est brisée par la formation de domaines magnétiques contenant des moments magnétiques alignés. Chaque domaine a un champ magnétique pointant dans une direction fixée choisie aléatoirement pendant la transition de phase.

La nature de la rupture de symétrie définit les propriétés du système à la transition de phase. Ceci fut noté par [[Lev Davidovich Landau|Landau]] : il n'est pas possible de trouver une fonction continue et dérivable entre des phases possédant une symétrie différente. Ceci explique qu'il n'est pas possible d'avoir un point critique pour une transition solide cristallin-fluide.

Pour les transitions de phase thermiques (induites par un changement de température), la phase la plus symétrique est le plus souvent la phase stable à haute température ; c'est par exemple le cas des transitions solide-liquide et ferromagnétique. En effet, à haute température l'[[Opérateur hamiltonien|Hamiltonien]] d'un système présente habituellement un plus haut degré de symétrie. À basse température, l'apparition d'un ordre réduit la symétrie ([[rupture spontanée de symétrie]]).

La rupture de la symétrie nécessite l'introduction de variables supplémentaires pour décrire l'état du système. Par exemple, dans la phase ferromagnétique, il faut pour décrire le système indiquer l'« aimantation nette » des domaines qui s'opère lors du passage sous le [[Température de Curie|point de Curie]]. Ces variables sont des [[paramètre d'ordre|paramètres d'ordre]]. Cependant, les paramètres d'ordre peuvent aussi être définis pour des transitions qui ne rompent pas la symétrie.

Les transitions de phase qui brisent la symétrie jouent un rôle important en [[cosmologie]]. Dans la théorie du [[Big Bang]], l'[[Univers primordial]] possède initialement ([[Histoire et chronologie de l'Univers#Ère de Planck|ère de Planck]]) un grand nombre de symétries. Au cours de l'[[expansion de l'Univers|expansion]], la [[température de l'Univers]] baisse, ce qui entraîne une série de transitions de phase liées à des brisures successives de symétries. Ainsi, la [[transition électro-faible]] rompt la symétrie [[Groupe spécial unitaire|SU(2)]]×[[Groupe unitaire|U(1)]] du [[interaction électrofaible|champ électrofaible]], le [[champ électromagnétique]] actuel ayant une symétrie U(1). Cette brisure de symétrie est expliquée, dans le cadre du [[Modèle standard de la physique des particules|modèle standard]], par le [[mécanisme de Higgs]].

=== Exposants critiques et classes d'universalité ===

Parmi les phénomènes critiques, les transitions de phase continues (du second ordre ou d'ordre supérieur) possèdent de nombreuses propriétés intéressantes.

Les transitions de phase peuvent être caractérisées par une évolution des paramètres du système en fonction du paramètre externe en [[loi de puissance]], dont les exposants sont appelés [[exposant critique|exposants critiques]]. Ainsi, quand la température <math>T</math> est proche de la [[température de Curie]] <math>T_\text{C}</math>, la [[capacité thermique]] <math>C</math> suit typiquement une loi de puissance :

:<math>C \sim |T_\text{C} - T|^{-\alpha}</math>

La constante α est l'exposant critique associé à la capacité calorifique. Puisque la transition n'a pas de chaleur latente, il faut nécessairement que α soit strictement inférieur à 1 (sinon, la loi <math>C(T)</math> n'est plus continue). La valeur de α dépend du type de transition de phase considéré :
* pour -1 < α < 0, la capacité calorifique a une « anomalie » à la température de transition. C'est le comportement de l'[[hélium liquide]] à la « transition lambda » d'un état « normal » vers l'état [[superfluide]] ; expérimentalement, on trouve {{nobr|α {{=}} -0,013 ± 0,003}} dans ce cas ;
* pour 0 < α < 1, la capacité calorifique diverge à la température de transition, cependant, la divergence n'est pas assez importante pour produire une chaleur latente. La troisième dimension de la transition de la phase ferromagnétique suit un tel comportement. Dans le modèle Ising tri-dimensionnel pour les aimants uniaxiaux, des études théoriques détaillées ont déterminé une valeur de l'exposant α ∼ 0,110.

Quelques systèmes ne suivent pas cette loi de puissance. Par exemple, la théorie de champ moyen prédit une discontinuité finie de la capacité calorifique à la température de transition, et le modèle Ising bi-dimensionnel a une divergence logarithmique. Cependant, ces systèmes sont des modèles théoriques ; les transitions de phase observées jusqu'ici suivent toutes une loi de puissance.

On peut définir plusieurs exposants critiques {{incise|notés β, γ, δ, ν, et η}} correspondant aux variations de plusieurs paramètres physiques autour du point critique.

Fait remarquable, des systèmes différents possèdent souvent le même ensemble d'exposants critiques. Ce phénomène est appelé ''universalité''. Par exemple, dans le cas du point critique liquide-gaz, les exposants critiques sont largement indépendants de la composition chimique du fluide. Plus surprenant, les exposants critiques de la transition de phase ferromagnétique sont exactement les mêmes pour tous les aimants uniaxiaux. De tels systèmes sont dits être dans la même ''classe d'universalité''.

L'universalité est une prédiction de la théorie de la transition de phase du [[groupe de renormalisation]], qui indique que les propriétés thermodynamiques d'un système près de la transition dépend seulement d'un petit nombre d'éléments, comme la dimensionnalité et la symétrie, et est insensible aux propriétés sous-jacentes microscopiques du système.
<!--==Théorie du champ faible des transitions de phase==-->
<!--==Fluctuations==-->
<!--==Théorie de groupe de renormalisation des transitions de phase==-->

== Notes et références ==
{{Références}}

== Annexes ==
=== Bibliographie ===

* Lucien Quaranta, ''Dictionnaire de Physique expérimentale'', tome II : « Thermodynamique et applications », Pierron, 1997 {{ISBN|2 7085-0168-2}}.
* [[Pierre Papon]], ''Physique des transitions de phases'', [[Éditions Dunod|Dunod]], 2002 {{ISBN|2100065513}}.
* M. Lagües et A. Lesne, ''Invariances d'échelle. Des changements d'états à la turbulence'', Belin Échelles, 2003 {{ISBN|2701131758}}
* {{ouvrage| titre=Groupes de symétrie en physique| sous-titre=Brisure spontanée et transitions de phase| auteur1=Jean Zinn-Justin| éditeur=EDP Sciences et CNRS Éditions| collection=Savoirs actuels| pages totales=185| date=juillet 2022| isbn=978-2-7598-2764-0| isbn2=978-2-7598-2765-7}}.
* {{Ouvrage |langue=fr |auteur1=Richard Taillet |auteur2=Loïc Villain |auteur3=Pascal Febvre |titre=Dictionnaire de physique |lieu=Louvain-la-Neuve/impr. aux Pays-Bas |éditeur=De Boeck supérieur |année=2018 |pages totales=976 |isbn=978-2-8073-0744-5 |lire en ligne=https://books.google.fr/books?id=pjlFDwAAQBAJ |id=Taillet}}.

=== Articles connexes ===

* [[Formule de Clapeyron]]
* [[Formules d'Ehrenfest]]
* [[Transition de phase dans les polymères]]
* [[Transition vitreuse]]

{{Palette|État de la matière}}

{{Portail|physique|chimie|matériaux}}

[[Catégorie:Science des matériaux]]
[[Catégorie:Transition de phase| ]]