Oxyde de triphénylphosphine
Modèle:Infobox Chimie L'oxyde de triphénylphosphine (TPPO) est un composé chimique de formule Modèle:Fchim, ce qu'on abrège souvent en écrivant Modèle:Fchim, « Ph » représentant un groupe phényle Modèle:Fchim. Il se présente sous la forme d'un solide cristallisé combustible incolore faiblement volatil à l'odeur désagréable et faiblement soluble dans l'eau. C'est un sous-produit fréquent dans les réactions impliquant la triphénylphosphine. Il est couramment utilisé pour induire la cristallisation de composés chimiques.
Structure et propriétés
La molécule présente une géométrie moléculaire tétraédrique semblable à celle du trichlorure de phosphoryle Modèle:Fchim[1]. L'atome d'oxygène est relativement basique et l'ossature de la molécule est assez rigide, de sorte que l'oxyde de triphénylphosphine est un réactif commode pour cristalliser des composés qui seraient autrement difficiles à cristalliser, ce qui est notamment le cas des molécules possédant des atomes d'hydrogène acides, tels que les phénols[2].
Synthèse comme sous-produit de réaction
L'oxyde de triphénylphosphine est un sous-produit apparaissant au cours de nombreuses réactions utiles en synthèse organique, notamment les réactions de Wittig, de Staudinger et de Mitsunobu. Il se forme également lors de la conversion des alcools en chloroalcanes sous l'effet du Modèle:Fchim :
- Modèle:Fchim + ROH → Modèle:Fchim + HCl + RCl.
La triphénylphosphine Modèle:Fchim peut être régénérée à partir de l'oxyde de triphénylphosphine sous l'action du trichlorosilane Modèle:Fchim :
- Modèle:Fchim + [[Trichlorosilane|Modèle:Fchim]] → [[Triphénylphosphine|Modèle:Fchim]] + 1/n Modèle:Fchim + HCl.
Il peut être difficile d'extraire l'oxyde de triphénylphosphine d'un mélange réactionnel par chromatographie ; il est cependant un peu soluble dans l'Modèle:Page h' et l'éther diéthylique froid, de sorte que la trituration ou la chromatographie de ces produits dans ces solvants permet généralement une bonne séparation du Modèle:Fchim.
L'oxyde de triphénylphosphine est une impureté qu'on trouve fréquemment dans les échantillons de triphénylphosphine. L'oxydation de cette dernière par l'oxygène de l'air est catalysée par de nombreux ions métalliques :
- 2 [[Triphénylphosphine|Modèle:Fchim]] + [[Dioxygène|Modèle:Fchim]] → 2 Modèle:Fchim.
Complexométrie
Modèle:Fchim est un très bon ligand pour les centres métalliques « durs » au sens HSAB. Un exemple typique de tels édifices est le complexe tétraédrique dichloro-bis(oxyde de triphénylphosphine)-nickel(II) Modèle:Fchim[3].
nickel(II)-from-xtal-3D-balls.png)
Notes et références
- ↑ Modèle:En D. E. C. Corbridge, « Phosphorus: An Outline of its Chemistry, Biochemistry, and Technology », Elsevier Modèle:5e, Amsterdam. Modèle:ISBN.
- ↑ Modèle:Article Modèle:DOI
- ↑ Modèle:Article Modèle:DOI