Acide 4-formylphénylboronique
Modèle:Infobox Chimie L'acide 4-formylphénylboronique (4-FPBA) est un composé chimique de formule Modèle:Fchim. Il se présente comme un solide blanc cristallisé sous forme d'aiguilles incolores[1] ou de poudre blanchâtre, faiblement soluble dans l'eau froide mais davantage dans l'eau chaude. Il est plutôt stable[2] et forme facilement des dimères et des anhydrides cycliques trimériques, ce qui en complique la purification et tend à faire perdre le groupe acide boronique à la suite d'une réaction de Suzuki[3]. C'est un précurseur important dans la synthèse de principes actifs agrochimiques et pharmaceutiques, et il trouve des applications industrielles comme stabilisant et inhibiteur enzymatique[4] ainsi que comme bactéricide.
Synthèse
La synthèse de l'acide 4-formylphénylboronique a été publiée en 1990 à partir de 4-bromobenzaldéhyde[1]. L'acétalisation du groupe aldéhyde a été réalisée par les méthodes standard à l'aide d'orthoformiate d'éthyle Modèle:Fchim et d'éthanol Modèle:Fchim pour donner du 1-bromo-4-(diéthoxyméthyl)benzène. La formation du réactif de Grignard à partir de magnésium requiert du 1,2-dibromoéthane Modèle:Fchim avec activation aux ultrasons. La réaction avec le tri-n-butylborate Modèle:Fchim donne un ester arylboronique traité à l'acide pour donner l'acide 4-formylphénylboronique avec un rendement de 78 %.
Les mêmes réactifs peuvent produire, avec l'ester arylboronique à Modèle:Tmp, des kilogrammes d'acide 4-formylphénylboronique avec un rendement de 99 % lorsque la réaction est assistée avec du bis(2-méthoxyéthoxy)aluminohydrure de sodium Modèle:Fchim[2].
Applications
L'acide 4-formylphénylboronique est utilisé dans des réactions de Suzuki, par exemple pour la production de biphényles pharmacologiquement actifs, comme précurseur du telmisartan[5] :
La synthèse de dérivés arylbenzimidazole peut également faire intervenir une liaison aryle-hétéroaryle à l'aide d'acide 4-formylphénylboronique en présence d'un catalyseur au palladium[6] :
