Orthocarborane
Modèle:Infobox Chimie L'orthocarborane est un composé organoboré de formule chimique Modèle:Fchim. C'est le principal carborane. Le préfixe ortho indique que les deux atomes de carbone de la molécule sont adjacents, conformément à la nomenclature des dérivés benzéniques.
Il se présente comme un solide gris clair qui fond vers Modèle:Tmp et se décompose vers Modèle:Tmp[1]. Il a fait l'objet de recherches pour un grand nombre d'applications allant de polymères thermorésistants à des applications médicales.
Préparation
La préparation d'orthocarborane a été publiée en 1963 par des équipes travaillant de manière indépendante chez Modèle:Lien et à la division des moteurs à réaction de Thiokol pour le compte de l'U.S. Air Force. Ces équipes mirent en évidence la grande stabilité à l'air libre du 1,2-closo-dodécaborane et de composés dérivés, présentèrent une synthèse générale de ces composés, décrivirent la transformation des substituants sans détruire la structure du carborane, et observèrent l'isomérisation Modèle:Nobr[2]. Le [[Agrégat atomique|Modèle:Lang]] a une symétrie CModèle:Ind[3].
L'orthocarborane est obtenu par l'addition d'acétylène Modèle:Fchim à du décaborane Modèle:Fchim. Les synthèses modernes comportent deux étapes, la première conduisant à un adduit de décaborane[4]Modèle:,[5] :
- [[Décaborane|Modèle:Fchim]] + 2 Modèle:Fchim ⟶ Modèle:Fchim + [[Dihydrogène|Modèle:Fchim]].
La deuxième étape fait intervenir l'alcyne comme source des deux atomes de carbone adjacents[5] :
- Modèle:Fchim + [[Acétylène|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim + 2 Modèle:Fchim + [[Dihydrogène|Modèle:Fchim]].
Des dérivés de l'acétylène à encombrement stérique, moins réactifs, peuvent être utilisés plus facilement que l'acétylène lui-même :
- Modèle:Fchim + Modèle:Fchim ⟶ Modèle:Fchim + 2 Modèle:Fchim + [[Dihydrogène|Modèle:Fchim]].
Les substituants organiques sont éliminés par oxydation et hydrolyse[4].
Réactions
L'orthodécaborane se réarrange en métadécaborane sous l'action de la chaleur à Modèle:Tmp, tandis que l'isomère para est obtenu au-dessus de Modèle:Tmp.
L'action d'organolithiens donne des dérivés dilithiés[6] :
- Modèle:Fchim + 2 BuLi ⟶ Modèle:Fchim + 2 BuH.
Ce composé dilithié réagit avec divers électrophiles, tels que des chlorophosphines, des chlorosilanes, ou le soufre[7].
L'action d'une base donne des dérivés anioniques sous forme de sels[8] :
- Modèle:Fchim + NaOEt + 2 EtOH ⟶ NaModèle:ExpModèle:FchimModèle:Exp + [[Dihydrogène|Modèle:Fchim]] + [[Borate de triéthyle|Modèle:Fchim]].
L'orthocarborane peut être converti en Modèle:Lien Modèle:Fchim :
Notes et références
- ↑ Erreur de référence : Balise
<ref>incorrecte : aucun texte n’a été fourni pour les références nomméesaa - ↑ Modèle:Article
- ↑ Modèle:Article
- ↑ 4,0 et 4,1 Modèle:Article
- ↑ 5,0 et 5,1 Modèle:Article
- ↑ Modèle:Article
- ↑ Modèle:Article
- ↑ Modèle:Article