DIOP
Modèle:Homonymes Modèle:Infobox Chimie Le ligand DIOP, ou 2,3-O-isopropylidène-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphénylphosphino)butane, est un composé organophosphoré utilisé comme Modèle:Lien en synthèse asymétrique. Il se présente sous la forme d'un solide blanc soluble dans les solvants organiques. On l'obtient à partir d'Modèle:Lien d'acide tartrique, qui est réduit avant la liaison des substituants Modèle:Fchim.
Le ligand DIOP se lie aux métaux via un cycle de chélation Modèle:Fchim à sept atomes dont la conformation est flexible[1]Modèle:,[2]. Il a été historiquement important dans le développement de ligands destinés à la synthèse asymétrique, procédé à Modèle:Lien pour la préparation de composés chiraux. Il s'agit du premier exemple, décrit en 1971, d'une Modèle:Lien de [[Symétrie moléculaire|Modèle:Nobr]][3]. Des complexes de DIOP ont été employés à la réduction d'imines, de cétones et d'alcènes prochiraux. Le Modèle:Lien est une diphosphine de Modèle:Nobr apparentée[1].
De nombreux analogues de DIOP ont été introduits depuis la découverte de ce dernier, comme le MOD-DIOP, le Cy-DIOP et le DBP-DIOP. Ce dernier présente une bonne régiosélectivité et énantiosélectivité dans l'hydroformylation des Modèle:Page h' et du styrène. Le ligand DIOP a été le premier à être utilisé dans l'hydroformylation catalysée par le platine-étain. La régiosélectivité, l'énantiosélectivité et la réactivité du DIOP dépendent de la pression de CO et d'[[Dihydrogène|Modèle:Fchim]] ainsi que de la polarité des solvants. Les meilleurs résultats d'hydroformylation asymétrique sont obtenus avec des solvants de polarité moyenne comme le benzène et le toluène[2].
Notes et références
- ↑ 1,0 et 1,1 Modèle:En Gao Shang, Wei Li et Xumu Zhang, « Transition Metal-Catalyzed Homogeneous Asymmetric Hydrogenation », Catalytic Asymmetric Synthesis, chapitre 7, Modèle:3e, Wiley, 2010, Modèle:P., Modèle:DOI, Modèle:ISBN.
- ↑ 2,0 et 2,1 Modèle:Article.
- ↑ Modèle:Article.