Tétrakis(triphénylphosphine)palladium(0)

Modèle:Infobox Chimie Le tétrakis(triphénylphosphine)palladium(0) est un composé chimique de formule Modèle:Fchim, souvent abrégée Modèle:Fchim. Il se présente sous la forme d'une poudre cristallisée jaune qui vire progressivement au brun au contact de l'air. La molécule présente une géométrie tétraédrique avec quatre atomes de phosphore autour d'un centre palladium à l'état d'oxydation 0, configuration typique des complexes tétracoordonnés à [[Règle des 18 électrons|Modèle:Unité]]. Les complexes analogues au nickel Modèle:Fchim et au platine Modèle:Fchim sont également bien connus. Les ligands triphénylphosphine Modèle:Fchim se dissocient réversiblement en solution, de sorte que les réactions attribuées au complexe Modèle:Fchim proviennent en réalité souvent de Modèle:Fchim, voire de Modèle:Fchim.

Synthèse

Le tétrakis(triphénylphosphine)palladium(0) a été obtenu pour la première fois dans les années 1950 par réduction à l'hydrazine Modèle:Fchim de chloropalladate de sodium Modèle:Fchim en présence de phosphine Modèle:Fchim. Sa production industrielle fait intervenir deux étapes à partir de précurseurs [[Palladium|Pd(Modèle:II)]] :

[[Chlorure de palladium(II)|Modèle:Fchim]] + 2 [[Triphénylphosphine|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim ;

Modèle:Fchim + 2 [[Triphénylphosphine|Modèle:Fchim]] + Modèle:Frac [[Hydrazine|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim + Modèle:Frac [[Diazote|Modèle:Fchim]] + 2 Modèle:Abréviation.

Ces deux étapes peuvent être réalisées à travers une réaction monotope, c'est-à-dire Modèle:Lang, sans avoir besoin d'isoler ou de purifier l'intermédiaire Modèle:Fchim. D'autres réducteurs que l'hydrazine peuvent être utilisés. Le produit est sensible à l'air mais peut être purifié par lavage au méthanol pour donner la poudre jaune attendue. On le conserve généralement au frais sous atmosphère d'argon.

Applications

Le tétrakis(triphénylphosphine)palladium(0) est très utilisé comme catalyseur pour les réactions de couplage croisé au palladium, notamment la réaction de Heck, la réaction de Suzuki, la réaction de Stille, le couplage de Sonogashira, et le couplage de Negishi. Ces réactions commencent avec la dissociation successive de deux ligands suivie par l'addition oxydante d'un halogénure d'aryle sur le centre Pd(0) :

Modèle:Fchim + ArBr ⟶ Modèle:Fchim + 2 [[Triphénylphosphine|Modèle:Fchim]].