Méthylènetriphénylphosphorane
Modèle:Infobox Chimie Le méthylènetriphénylphosphorane est un composé organophosphoré de formule chimique Modèle:Fchim. C'est le premier représentant des ylures de phosphore, qui sont des réactifs de Wittig. Il s'agit d'une espèce très polaire et très basique. L'atome de phosphore de l'ylure présente une géométrie approximativement tétraédrique. Le centre Modèle:Fchim est plan, tandis que la liaison Modèle:Fchim est longue de Modèle:Unité/2, ce qui est sensiblement inférieur à la longueur des liaisons Modèle:Fchim, qui est de Modèle:Unité/2[1]. Il est généralement décrit comme la combinaison de deux mésomères :
Synthèse
Il peut être obtenu par déprotonation du bromure de méthyltriphénylphosphonium Modèle:Nobr par une base forte telle que le [[n-Butyllithium|Modèle:Nobr]][2] :
- [[Bromure de méthyltriphénylphosphonium|[[[:Modèle:Fchim]]]Br]] + BuLi ⟶ Modèle:Fchim + LiBr + BuH.
Le phosphorane formé est généralement utilisé in situ dans la foulée plutôt qu'isolé et stocké pour être utilisé ultérieurement. La constante d'acidité de l'atome de carbone du méthylène est voisine de Modèle:Nobr[3]. Le [[tert-Butylate de potassium|Modèle:Nobr de potassium]] Modèle:Fchim peut également être employé à la place du Modèle:Nobr[4], ainsi que l'amidure de sodium Modèle:Fchim[5].
Applications
Le méthylènetriphénylphosphorane est principalement utilisé dans les réactions de méthylénation, consistant à remplacer l'oxygène d'un carbonyle par un méthylène :
- Modèle:FchimCModèle:Rouge + Modèle:FchimPModèle:Vert ⟶ Modèle:FchimCModèle:Vert + [[Oxyde de triphénylphosphine|Modèle:FchimPModèle:Rouge]].
C'est un réactif important en chimie organique dans le cadre des réactions de Wittig[6].