Hydrure de tris(triphénylphosphine)rhodium carbonyle

Modèle:Infobox Chimie L’hydrure de tris(triphénylphosphine)rhodium carbonyle est un composé chimique de formule Modèle:Fchim. Il s'agit d'un solide jaune soluble dans le benzène utilisé comme précatalyseur dans l'industrie pour les réactions d'hydroformylation. C'est l'un des rares complexes d'hydrure de rhodium pentacoordonné qui soient stables. Il adopte une géométrie bipyramidale trigonale dans laquelle les ligands carbonyle CO et hydrure H sont en configuration trans, ce qui donne une symétrie pseudo-Modèle:Nobr. Les liaisons Modèle:Nobr, Modèle:Nobr et Modèle:Nobr ont respectivement pour longueurs Modèle:Unité/2, Modèle:Unité/2 et Modèle:Unité/2Modèle:,.

Synthèse

Modèle:Fchim a été obtenu pour la première fois par réduction de chlorure de bis(triphénylphosphine)rhodium carbonyle Modèle:Nobr par du borohydrure de sodium Modèle:Fchim ou de la triéthylamine Modèle:Fchim et de l'hydrogène Modèle:Fchim dans l'éthanol en présence d'un excès de triphénylphosphine Modèle:Fchim :

[[Chlorure de bis(triphénylphosphine)rhodium carbonyle|Modèle:Fchim]] + [[Borohydrure de sodium|Modèle:Fchim]] + [[Triphénylphosphine|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim + NaCl + [[Borane|Modèle:Fchim]].

Il peut également être produit à partir d'un aldéhyde, de chlorure de rhodium(III) Modèle:Fchim et de triphénylphosphine dans un milieu alcool basique.

Application

Ce précatalyseur a été découvert en cherchant à utiliser le catalyseur de Wilkinson comme catalyseur d'hydroformylation. On a observé que le complexe tendait à se carbonyler rapidement et que l'activité catalytique de la substance résultante était accrue par divers additifs mais inhibée par les halogénures. Cette inhibition n'était pas observée en présence d'une base, ce qui laissa à penser que l'hydrure était la forme catalytique du complexe.