Voir la source de Chlorure de molybdène(II)

{{DISPLAYTITLE:Chlorure de molybdène({{II}})}}
{{Voir homonymes|Chlorure de molybdène}}
{{Infobox Chimie
 | nom = Chlorure de molybdène({{II}})
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 | légende = <span style="color:#1199BB; background:#1199BB;">__</span> [[Molybdène|Mo]] &nbsp; &nbsp; <span style="color:#11EE44; background:#11EE44;">__</span> [[Chlorure|Cl]]<br>[[Structure cristalline]] du chlorure de molybdène({{II}})
<!-- Général -->
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 | synonymes = 
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 | StdInChI = 1S/2ClH.Mo/h2*1H;/q;;+2/p-2
 | StdInChIKey = BQBYSLAFGRVJME-UHFFFAOYSA-L
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<!-- Propriétés chimiques -->
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<!-- Propriétés physiques -->
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 | masseVolumique = {{Unité|3.71|g/cm3}}<ref name="3-432-87823-0">{{de}} Georg Brauer, ''Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie'', {{3e|édition}}, {{vol.|3}}, Ferdinand Enke, Stuttgart, 1981, {{p.|1531}}. {{ISBN|3-432-87823-0}}</ref>
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<!-- Thermochimie -->
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<!-- Propriétés optiques -->
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<!-- Précautions -->
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<!-- Écotoxicologie -->
 | DL50 = <!-- {{Unité/2||mg||kg|-1}} (souris, [[Ingestion|oral]]) <br> (souris, [[Injection intraveineuse|i.v.]]) <br> (souris, [[sous-cutané|s.c.]]) <br> (souris, [[intrapéritonéal|i.p.]]) -->
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 | LogP = <!--([[octanol]]/eau)-->
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<!-- Considérations thérapeutiques -->
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<!-- Supplément -->
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}}<!-- ----------------------------- Fin de l'infoboîte ----------------------------- -->
Le '''chlorure de molybdène({{II}})''' est un [[composé chimique]] de [[formule empirique]] {{fchim|MoCl|2}}. Il se présente comme une poudre jaune [[hygroscopique]], [[Diamagnétisme|diamagnétique]], stable au contact de l'[[air]] et insoluble dans l'[[eau]], l'[[acide acétique]], le [[toluène]] et le [[naphta lourd]]. Il est soluble dans l'[[éthanol]], l'[[éther diéthylique]], l'[[acétone]], la [[pyridine]], les [[Base forte|bases fortes]] diluées et l'[[acide chlorhydrique]] concentré. Il présente une [[structure cristalline]] [[Système cristallin orthorhombique|orthorhombique]] du [[groupe d'espace]] ''Bbem'' (anciennement ''Bbam'', {{n°|[[Liste des groupes d'espace|64]]}}, position 5) avec les [[Paramètre cristallin|paramètres]] {{nobr|''a'' {{=}} {{unité/2|1124.9|pm}}}}, {{nobr|''b'' {{=}} {{unité/2|1128.0|pm}}}} et {{nobr|''c'' {{=}} {{unité/2|1406.7|pm}}}}<ref name="3-432-87823-0"/>.

== Structure ==
Parmi les diverses formes connues de chlorure de molybdène({{II}}), certaines sont remarquables pour leurs structures très particulières ainsi que pour leurs centaines de dérivés.

La forme {{fchim|Mo|6|Cl|12}} contient un [[Agrégat atomique|''{{lang|en|cluster}}'']] {{fchim|MoCl|6}} [[Géométrie moléculaire octaédrique|octaédrique]]. Les réactions et les propriétés physiques des [[Complexe (chimie)|complexes]] d'[[halogénure]] de [[molybdène]] avec un noyau {{nobr|({{fchim|Mo|6|X|8}}){{exp|4+}}}}, où {{nobr|[[Halogène|X]] {{=}} [[Chlore|Cl]], [[Brome|Br]]}}, ont été largement explorées en raison du phénomène de [[luminescence]] de longue durée observée dans certains composés analogues et leur similitude structurelle avec les {{Lien|langue=en|trad=Octahedral cluster|fr=Cluster octaédrique|texte=phases de Chevrel}} [[Supraconductivité|supraconductrices]]. Cette structure forme des chaînes de clusters {{nobr|{{fchim|Mo|6|Cl|8}}{{exp|4+}}}} liés par des [[Ligand (chimie)|ligands]] [[chlorure]]<ref name="3-11-019060-5">{{de}} Ralf Alsfasser et H. J. Meyer, ''Moderne Anorganische Chemie'', Walter de Gruyter, 2007, {{p.|353}}. {{ISBN|3-11-019060-5}}</ref>{{,}}<ref name="10.1134/S1070328407030104">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = Zh. S. Kozhomuratova, N. G. Naumov, D. Yu. Naumov, E. M. Uskov et V. E. Fedorov
 | titre       = Octahedral cluster Mo complexes {{fchim|(Bz|3|NH)|3|[Mo|6|OCl|13|] and (Bz|3|NH)|2|[Mo|6|Cl|14|] · 2CH|3|CN}}: Synthesis, crystal structure and properties
 | périodique  = Russian Journal of Coordination Chemistry
 | volume      = 33
 | numéro      = 
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 | année       = 2007
 | pages       = 213-221
 | url texte   = https://link.springer.com/article/10.1134/S1070328407030104
 | consulté le = 29 avril 2022
 | doi         = 10.1134/S1070328407030104
 | pmid        = 
 | bibcode     = 
}}</ref>. Une autre forme est l'[[octachlorodimolybdate de potassium]] {{fchim|K|4|Cl|8|Mo|2}}, qui présente des [[Liaison quadruple|quadruples liaisons]] {{nobr|[[Molybdène|Mo]]–[[Molybdène|Mo]]}}<ref name="10.1021/ic50071a002">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = Jurij V. Brencic et F. Albert Cotton
 | titre       = Octachlorodimolybdate(II) ion. Species with a quadruple metal-metal bond
 | périodique  = Inorganic Chemistry
 | volume      = 8
 | numéro      = 1
 | jour        = 
 | mois        = 
 | année       = 1969
 | pages       = 7-10
 | url texte   = https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ic50071a002
 | consulté le = 29 avril 2022
 | doi         = 10.1021/ic50071a002
 | pmid        = 
 | bibcode     = 
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Fichier:Mo6Cl14-anion-from-xtal-2008-CM-3D-ellipsoids.png|{{Centrer|Structure de l'anion {{nobr|{{fchim|Mo|6|Cl|14}}{{exp|2−}}}}.}}
</gallery>

== Synthèse et réactions ==

Le chlorure de molybdène({{II}}) peut être obtenu de plusieurs manières, notamment :
* par [[pyrolyse]] du [[chlorure de molybdène(III)]] {{fchim|MoCl|3}}<ref name="3-432-87823-0"/> :
:12 [[Chlorure de molybdène(III)|{{fchim|MoCl|3}}]] ⟶ {{fchim|Mo|6|Cl|12}} + 6 [[Tétrachlorure de molybdène|{{fchim|MoCl|4}}]] ;

* par réaction du [[molybdène]] avec le [[phosgène]] {{fchim|COCl|2}}<ref name="3-432-87823-0"/> :
:6 [[Molybdène|Mo]] + 6 [[Phosgène|{{fchim|COCl|2}}]] ⟶ {{fchim|Mo|6|Cl|12}} + 6 [[Monoxyde de carbone|CO]] ;

* par réaction du [[tétrachlorure de molybdène]] {{fchim|MoCl|4}} avec le molybdène :
:3 [[Tétrachlorure de molybdène|{{fchim|MoCl|4}}]] + 3 [[Molybdène|Mo]] ⟶ {{fchim|Mo|6|Cl|12}} ;

* par réaction du [[chlorure de molybdène(V)]] {{fchim|MoCl|5}} avec le molybdène :
:12 [[Chlorure de molybdène(V)|{{fchim|MoCl|5}}]] + 18 [[Molybdène|Mo]] ⟶ 5 {{fchim|Mo|6|Cl|12}}.

Cette réaction se déroule par l'[[Intermédiaire réactionnel|intermédiaire]] de [[Chlorure de molybdène(III)|{{fchim|MoCl|3}}]] et de [[Tétrachlorure de molybdène|{{fchim|MoCl|4}}]], qui sont également [[Réduction (chimie)|réduits]] par un excès de molybdène [[Élément chimique|élémentaire]] ; elle se déroule au four de {{tmp|600|650|°C}}<ref name="10.1002/9780470132432.ch29">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = Melvin L. Larson, Piero Nannelli, B. P. Block, D. A. Edwards et A. K. Mallock
 | titre       = II. Preparation of Some Metal Halides Anhydrous Molybdenum Halides and Oxide Halides—a Summary: Molybdenum(II) Halides
 | périodique  = Inorganic Syntheses
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 | consulté le = 29 avril 2022
 | doi         = 10.1002/9780470132432.ch29
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}}</ref>.

Une fois isolé, le chlorure de molybdène({{II}}) connaît diverses réactions qui préservent le noyau {{nobr|{{fchim|Mo|6}}{{exp|12+}}}}. Par chauffage dans l'[[acide chlorhydrique]] concentré, il donne {{fchim|(H|3|O)|2|Mo|6|Cl|14}}. Les [[Ligand (chimie)|ligands]] [[chlorure]] terminaux peuvent facilement être substitués :
:{{fchim|(H|3|O)|2|Mo|6|Cl|14}} + 6 [[Acide iodhydrique|HI]] ⟶ {{fchim|(H|3|O)|2|Mo|6|Cl|8|I|6}} + 6 [[Acide chlorhydrique|HCl]].

Des conditions plus énergiques conduisent à la substitution des {{unité|14|ligands}}, pour donner des [[Sel (chimie)|sels]] de {{nobr|[{{fchim|Mo|6|Br|14}}]{{exp|2−}}}} et {{nobr|[{{fchim|Mo|6|I|14}}]{{exp|2−}}}}.

== Notes et références ==
{{Références}}

{{Palette|Composés du molybdène|Composés du chlore}}
{{Portail|chimie}}

[[Catégorie:Chlorure|molybdene-2]]
[[Catégorie:Halogénure de métal|chlorure de molybdene-2]]