Chlorure de molybdène(II)

Modèle:Voir homonymes Modèle:Infobox Chimie Le chlorure de molybdène(Modèle:II) est un composé chimique de formule empirique Modèle:Fchim. Il se présente comme une poudre jaune hygroscopique, diamagnétique, stable au contact de l'air et insoluble dans l'eau, l'acide acétique, le toluène et le naphta lourd. Il est soluble dans l'éthanol, l'éther diéthylique, l'acétone, la pyridine, les bases fortes diluées et l'acide chlorhydrique concentré. Il présente une structure cristalline orthorhombique du groupe d'espace Bbem (anciennement Bbam, Modèle:N°, position 5) avec les paramètres Modèle:Nobr, Modèle:Nobr et Modèle:Nobr.

Structure

Parmi les diverses formes connues de chlorure de molybdène(Modèle:II), certaines sont remarquables pour leurs structures très particulières ainsi que pour leurs centaines de dérivés.

La forme Modèle:Fchim contient un [[Agrégat atomique|Modèle:Lang]] Modèle:Fchim octaédrique. Les réactions et les propriétés physiques des complexes d'halogénure de molybdène avec un noyau Modèle:Nobr, où Modèle:Nobr, ont été largement explorées en raison du phénomène de luminescence de longue durée observée dans certains composés analogues et leur similitude structurelle avec les Modèle:Lien supraconductrices. Cette structure forme des chaînes de clusters Modèle:Nobr liés par des ligands chlorureModèle:,. Une autre forme est l'octachlorodimolybdate de potassium Modèle:Fchim, qui présente des quadruples liaisons Modèle:Nobr.

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  Modèle:Centrer

Synthèse et réactions

Le chlorure de molybdène(Modèle:II) peut être obtenu de plusieurs manières, notamment :

• par pyrolyse du chlorure de molybdène(III) Modèle:Fchim :

12 [[Chlorure de molybdène(III)|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim + 6 [[Tétrachlorure de molybdène|Modèle:Fchim]] ;

• par réaction du molybdène avec le phosgène Modèle:Fchim :

6 Mo + 6 [[Phosgène|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim + 6 CO ;

• par réaction du tétrachlorure de molybdène Modèle:Fchim avec le molybdène :

3 [[Tétrachlorure de molybdène|Modèle:Fchim]] + 3 Mo ⟶ Modèle:Fchim ;

• par réaction du chlorure de molybdène(V) Modèle:Fchim avec le molybdène :

12 [[Chlorure de molybdène(V)|Modèle:Fchim]] + 18 Mo ⟶ 5 Modèle:Fchim.

Cette réaction se déroule par l'intermédiaire de [[Chlorure de molybdène(III)|Modèle:Fchim]] et de [[Tétrachlorure de molybdène|Modèle:Fchim]], qui sont également réduits par un excès de molybdène élémentaire ; elle se déroule au four de Modèle:Tmp.

Une fois isolé, le chlorure de molybdène(Modèle:II) connaît diverses réactions qui préservent le noyau Modèle:Nobr. Par chauffage dans l'acide chlorhydrique concentré, il donne Modèle:Fchim. Les ligands chlorure terminaux peuvent facilement être substitués :

Modèle:Fchim + 6 HI ⟶ Modèle:Fchim + 6 HCl.

Des conditions plus énergiques conduisent à la substitution des Modèle:Unité, pour donner des sels de Modèle:Nobr et Modèle:Nobr.