Chlorure de molybdène(V)
Modèle:Infobox Chimie Le chlorure de molybdène(Modèle:V), ou pentachlorure de molybdène, est un composé chimique de formule Modèle:Fchim. Il se présente sous la forme d'un solide bleu-noir ininflammable très hygroscopique paramagnétique à l'odeur piquante et qui réagit violemment au contact de l'eau. Sa couleur peut virer au vert foncé s'il développe des oxychlorures. Sa molécule à l'état solide est un dimère, qui se dissocie en monomères à l'état gazeux, où il prend une teinte rouge[1].
Structure et propriétés
Le pentachlorure de molybdène cristallise dans une forme Modèle:Math du système monoclinique selon le groupe d'espace C/2m (Modèle:N°) avec comme paramètres cristallins Modèle:Nobr, Modèle:Nobr, Modèle:Nobr et Modèle:Nobr[2], soit une structure cristalline distincte de celle du [[Chlorure de niobium(V)|Modèle:Fchim]]. On en connaît également trois autres polymorphes : la forme Modèle:Math a une structure cristalline triclinique avec le groupe d'espace PModèle:Surligner (Modèle:N°), la forme Modèle:Math a une structure cristalline orthorhombique avec le groupe d'espace Pnma (Modèle:N°) et la forme Modèle:Math a une structure cristalline monoclinique avec le groupe d'espace P2Modèle:Ind/c (Modèle:N°)[3].
Il est soluble dans l'eau et l'éthanol après solvolyse en donnant une solution vert foncé, et sans se décomposer dans des solvants organiques tels que l'éther diéthylique, le chloroforme, le tétrachlorométhane (donnant une solution rouge foncé), ou encore le disulfure de carbone.
Production et réactions
Le pentachlorure de molybdène peut être obtenu en faisant réagir du molybdène dans du chlore Modèle:Fchim en l'absence d'oxygène Modèle:Fchim[2]. Avant la réaction, la poudre métallique doit être chauffée à des températures élevées dans un courant d'hydrogène Modèle:Fchim ou d'azote Modèle:Fchim dépourvu d'oxygène pour éliminer tout oxyde de surface. Des précautions doivent alors être prises pour s'assurer que l'air et l'humidité sont complètement éliminés du milieu réactionnel avant la réaction avec le chlore[4] :
- 2 Mo + 5 [[Dichlore|Modèle:Fchim]] ⟶ 2 Modèle:Fchim.
On peut également l'obtenir en faisant réagir du trioxyde de molybdène Modèle:Fchim avec du tétrachlorométhane Modèle:Fchim sous pression[1].
Le pentachlorure de molybdène est réduit par l'acétonitrile Modèle:Fchim pour donner un complexe orange Modèle:Fchim qui réagit avec le tétrahydrofurane (THF) pour donner le Modèle:Fchim, précurseur d'autres complexes de molybdène[5].
Le Modèle:Lien Modèle:Fchim est obtenu par traitement de pentachlorure de molybdène par le bromure d'hydrogène HBr :
- 2 Modèle:Fchim + 10 HBr ⟶ 2 Modèle:Lien + 10 HCl + [[Dibrome|Modèle:Fchim]].
Cette réaction fait intervenir du bromure de molybdène(Modèle:V) Modèle:Fchim instable, qui libère du brome Modèle:Fchim à température ambiante[6].
Le pentachlorure de molybdène est un bon acide de Lewis envers les ligands non oxydables. Il forme un adduit avec le chlore pour donner Modèle:Nobr. En synthèse organique, il peut être utilisé pour réaliser des réactions de chloration, de désoxygénation ou de couplage oxydant[7].
Applications
Le pentachlorure de molybdène peut être utilisé pour déposer du molybdène[8].
Notes et références
- ↑ 1,0 et 1,1 Modèle:En Mary Eagleson, Concise Encyclopedia Chemistry, Walter de Gruyter, 1994, Modèle:P.. Modèle:ISBN
- ↑ 2,0 et 2,1 Modèle:De Georg Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Modèle:3e, Modèle:Vol., Ferdinand Enke, Stuttgart, 1981, Modèle:P.. Modèle:ISBN
- ↑ Modèle:Article
- ↑ Modèle:En A. P. Hagen, Inorganic Reactions and Methods, The Formation of Bonds to Halogens, John Wiley & Sons, 2009, Modèle:P.. Modèle:ISBN
- ↑ Modèle:Article
- ↑ Modèle:Article
- ↑ Modèle:En T. Kauffmann, S. Torii et T. Inokuchi, « Molybdenum(V) Chloride », Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, J. Wiley & Sons, 2004. Modèle:ISBN
- ↑ Modèle:En Dale L. Perry, Handbook of Inorganic Compounds, Second Edition, Taylor & Francis, 2011, Modèle:P.. Modèle:ISBN