Voir la source de Chlorure de molybdène(V)

{{DISPLAYTITLE:Chlorure de molybdène({{V}})}}
{{Infobox Chimie
 | nom = Chlorure de molybdène({{V}})
 | image = Mo2Cl10Sttructure.png
 | taille image = 175
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 | alternative2 =
 | images = <!--[[Fichier:|130px]][[Fichier:|130px]]<br>-->
 | légende = Structure du chlorure de molybdène({{V}}).
<!-- Général -->
 | DCI = 
 | nomIUPAC = pentachloromolybdène
 | nomSystematique = 
 | synonymes = 
 | CAS = {{CAS|1|0|2|4|1|0|5|1}}
 | ECHA = 100.030.510
 | EINECS = {{EINECS|2|3|3|5|7|5|3}}
 | RTECS = {{RTECS|QA4690000}}
 | ATC = {{ATC|}} {{ATCvet|}}
 | DrugBank = 
 | PubChem = {{CID|61497}}{{SID|}}
 | chEBI = 30635
 | NrE = {{NrE|}}
 | FEMA = {{FEMA|}}
 | SMILES = Cl[Mo](Cl)(Cl)(Cl)Cl
 | InChI = 
 | InChIKey = 
 | StdInChI = 1S/5ClH.Mo/h5*1H;/q;;;;;+5/p-5
 | StdInChIKey = GICWIDZXWJGTCI-UHFFFAOYSA-I
 | apparence = poudre bleu-noir<ref name="GESTIS">{{GESTIS|ZVG=500084|CAS=10241-05-1|Nom=Molybdenum(V) chloride|Date=27 avril 2022}}</ref>
<!-- Propriétés chimiques -->
 | formule = {{fchim|MoCl|5}}|Mo=1|Cl=5|cacher=oui   <!--|exp=|categorisationAuto=désactivée-->
 | masseMol = 
 | pKa = {{pKa||T(°C)=|T(K)=}}
 | momentDipolaire = {{unité/2||D}}
 | susceptibiliteMagnetique = 
 | diametreMoleculaire = {{unité/2||nm}}
 | indiceIode = 
 | indiceAcide = 
 | indiceSaponification = 
<!-- Propriétés physiques -->
 | TTransitionVitreuse = {{tmp||°C}}
 | fusion = {{tmp|194|°C}}<ref name="GESTIS"/>
 | ebullition = {{tmp|268|°C}}<ref name="GESTIS"/>
 | solubilite = réagit violemment au contact de l'eau
 | parametreSolubilite = <!-- {{Unité/2||MPa|1/2}} ({{température||°C}}) -->
 | miscibilite = 
 | masseVolumique = {{Unité|2.928|g/cm3}}<ref name="GESTIS"/> à {{tmp|20|°C}}
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 | pointEclair = {{tmp||°C}}
 | limitesExplosivite = 
 | pressionVapeur = 
 | viscosite = 
 | pointCritique = 
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 | conductivitéThermique = {{Unité/2||W||m|-1|K|-1}}
 | conductivitéÉlectrique = 
 | vitesseSon = {{Unité/2||m||s|-1}}
<!-- Thermochimie -->
 | emsGaz = {{Unité/2||J||K|-1|mol|-1}}
 | emsLiquide = {{Unité/2||J||K|-1|mol|-1}}
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 | esfLiquide = {{Unité/2||kJ||mol|-1}}
 | esfSolide = {{Unité/2||kJ||mol|-1}}
 | enthFus = 
 | enthVap = 
 | capaciteTherm = {{Unité/2||J||K|-1|mol|-1}}
 | PCS = 
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<!-- Propriétés biochimiques -->
 | codons = 
 | pHisoelectrique = 
 | acideAmineEss = 
<!-- Propriétés électroniques -->
 | bandeInterdite = 
 | mobiliteElectronique = 
 | mobiliteTrous = 
 | 1reEnergieIonisation = 
 | constanteDielectrique = 
<!-- Cristallographie -->
 | systemeCristallin = [[Système cristallin monoclinique|monoclinique]]
 | reseauBravais = 
 | Pearson = {{SymbolePearson|}}
 | classe = ''C''/2''m'' {{Infobox Chimie/Groupe espace|12}}
 | Schoenflies = 
 | Strukturbericht = 
 | structureType = 
 | parametresMaille = 
 | volume = 
 | macle = 
<!-- Propriétés optiques -->
 | refraction = <!--<math>\textit{n}_{D}^{20}</math> = --> <!-- {{réfraction|T=|λ=|k=|}} -->
 | birefringence = 
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 | polychroisme = 
 | fluorescence = <!-- λ<sub>excitation</sub> {{λ||nm}} ; <br>λ<sub>émission</sub> {{λ||nm}} -->
 | absorption = 
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 | pvrRotatoire = <!-- <math>\lbrack\alpha\rbrack_{D}^{25} = </math> -->
 | cteVerdet = 
<!-- Précautions -->
 | radioactif = 
 | numeroIndex = {{indexCE|}}
 | SGHref = <ref name="GESTIS"/>
 | SGH = {{SGH|SGH05|Dgr|H314|P280|P305+P351+P338|P310}}
 | SIMDUTref = 
 | SIMDUT = {{SIMDUT|}}
 | NFPA704ref = <ref name="aa">{{Alfa Aesar|11832|Molybdenum(V) chloride, 99.6% (metals basis)|Date=27 avril 2022}}</ref>
 | NFPA704 = {{NFPA 704|Health=3|Flammability=0|Reactivity=0|Other=}}
 | transportRef = <ref name="GESTIS"/>
 | transport = {{ADR|Kemler=80|ONU=2508|Classe=8|CodeClassification=|Etiquette=8|Etiquette2=|Etiquette3=|Emballage=III}}
 | CIRC = 
 | inhalation = 
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 | ingestion = 
<!-- Écotoxicologie -->
 | DL50 = <!-- {{Unité/2||mg||kg|-1}} (souris, [[Ingestion|oral]]) <br> (souris, [[Injection intraveineuse|i.v.]]) <br> (souris, [[sous-cutané|s.c.]]) <br> (souris, [[intrapéritonéal|i.p.]]) -->
 | CL50 = 
 | LogP = <!--([[octanol]]/eau)-->
 | DJA = 
 | ARFD =  <!--mg/kg pc-->
 | AOEL = <!--mg/kg par jour-->
 | odorat = 
<!-- Données pharmacocinétiques -->
 | CAM = 
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<!-- Considérations thérapeutiques -->
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<!-- Caractère psychotrope -->
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<!-- Composés apparentés -->
 | autres = 
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 | autresanions = 
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<!-- Supplément -->
 | supplement = 
}}<!-- ----------------------------- Fin de l'infoboîte ----------------------------- -->
Le '''chlorure de molybdène({{V}})''', ou '''pentachlorure de molybdène''', est un [[composé chimique]] de [[Formule chimique|formule]] {{fchim|(MoCl|5|)|2}}. Il se présente sous la forme d'un solide bleu-noir ininflammable très [[hygroscopique]] [[Paramagnétisme|paramagnétique]] à l'odeur piquante et qui réagit violemment au contact de l'eau. Sa couleur peut virer au vert foncé s'il développe des [[oxychlorure]]s. Sa [[molécule]] à l'état solide est un [[dimère]], qui se dissocie en [[monomère]]s à l'état gazeux, où il prend une teinte rouge<ref name="3-11-011451-8">{{en}} Mary Eagleson, ''Concise Encyclopedia Chemistry'', Walter de Gruyter, 1994, {{p.|662}}. {{ISBN|3-11-011451-8}}</ref>.

== Structure et propriétés ==

Le pentachlorure de molybdène [[cristal]]lise dans une forme {{math|α}} du [[Système cristallin monoclinique|système monoclinique]] selon le [[groupe d'espace]] ''C''/2''m'' ({{n°|[[Liste des groupes d'espace|12]]}}) avec comme [[Paramètre cristallin|paramètres cristallins]] {{nobr|''a'' {{=}} {{unité/2|1731|pm}}}}, {{nobr|''b'' {{=}} {{unité/2|1781|pm}}}}, {{nobr|''c'' {{=}} {{unité/2|607.9|pm}}}} et {{nobr|''β'' {{=}} 95,7°}}<ref name="3-432-87823-0">{{de}} Georg Brauer, ''Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie'', {{3e|édition}}, {{vol.|3}}, Ferdinand Enke, Stuttgart, 1981, {{p.|1534}}. {{ISBN|3-432-87823-0}}</ref>, soit une [[structure cristalline]] distincte de celle du [[Chlorure de niobium(V)|{{fchim|NbCl|5}}]]. On en connaît également trois autres [[Polymorphisme (chimie)|polymorphes]] : la forme {{math|β}} a une structure cristalline [[Système cristallin triclinique|triclinique]] avec le groupe d'espace ''P''{{Surligner|1}} ({{n°|[[Liste des groupes d'espace|2]]}}), la forme {{math|γ}} a une structure cristalline [[Système cristallin orthorhombique|orthorhombique]] avec le groupe d'espace ''Pnma'' ({{n°|[[Liste des groupes d'espace|62]]}}) et la forme {{math|δ}} a une structure cristalline [[Système cristallin monoclinique|monoclinique]] avec le groupe d'espace ''P''2{{ind|1}}/''c'' ({{n°|[[Liste des groupes d'espace|14]]}})<ref name="10.1107/S0108768197008331">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = J. Beck and F. Wolf
 | titre       = Three New Polymorphic Forms of Molybdenum Pentachloride
 | périodique  = Acta Crystallographica Section B
 | volume      = 53
 | année       = 1997
 | pages       = 895-903
 | url texte   = http://scripts.iucr.org/cgi-bin/paper?S0108768197008331
 | consulté le = 27 avril 2022
 | doi         = 10.1107/S0108768197008331
 }}</ref>.

Il est soluble dans l'[[eau]] et l'[[éthanol]] après [[solvolyse]] en donnant une [[Solution (chimie)|solution]] vert foncé, et sans se décomposer dans des [[Solvant organique|solvants organiques]] tels que l'[[éther diéthylique]], le [[chloroforme]], le [[tétrachlorométhane]] (donnant une solution rouge foncé), ou encore le [[disulfure de carbone]].

== Production et réactions ==

Le pentachlorure de molybdène peut être obtenu en faisant réagir du [[molybdène]] dans du [[Dichlore|chlore]] {{fchim|Cl|2}} en l'absence d'[[Dioxygène|oxygène]] {{fchim|O|2}}<ref name="3-432-87823-0"/>. Avant la réaction, la poudre métallique doit être chauffée à des températures élevées dans un courant d'[[Dihydrogène|hydrogène]] {{fchim|H|2}} ou d'[[Diazote|azote]] {{fchim|N|2}} dépourvu d'oxygène pour éliminer tout [[oxyde]] de surface. Des précautions doivent alors être prises pour s'assurer que l'[[air]] et l'humidité sont complètement éliminés du milieu réactionnel avant la réaction avec le chlore<ref name="0-470-14539-0">{{en}} A. P. Hagen, ''Inorganic Reactions and Methods, The Formation of Bonds to Halogens'', John Wiley & Sons, 2009, {{p.|171}}. {{ISBN|0-470-14539-0}}</ref> :
:2 [[Molybdène|Mo]] + 5 [[Dichlore|{{fchim|Cl|2}}]] ⟶ 2 {{fchim|MoCl|5}}.

On peut également l'obtenir en faisant réagir du [[trioxyde de molybdène]] {{fchim|MoO|3}} avec du [[tétrachlorométhane]] {{fchim|CCl|4}} sous pression<ref name="3-11-011451-8"/>.

Le pentachlorure de molybdène est [[réduction (chimie)|réduit]] par l'[[acétonitrile]] {{fchim|CH|3|CN}} pour donner un [[Complexe (chimie)|complexe]] orange {{fchim|MoCl|4|(CH|3|CN)|2}} qui réagit avec le [[tétrahydrofurane]] (THF) pour donner le {{fchim|MoCl|4|(THF)|2}}, [[Précurseur (chimie)|précurseur]] d'autres complexes de molybdène<ref name="10.1002/9780470132593.ch7">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = Jonathan R. Dilworth, Raymond L. Richards, Grace J.-J. Chen et John W. Mcdonald
 | titre       = The Synthesis of Molybdenum and Tungsten Dinitrogen Complexes
 | périodique  = Inorganic Syntheses: Reagents for Transition Metal Complex and Organometallic Syntheses
 | volume      = 28
 | année       = 1990
 | pages       = 
 | url texte   = https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/9780470132593.ch7
 | consulté le = 27 avril 2022
 | doi         = 10.1002/9780470132593.ch7
 }}</ref>.

Le {{Lien|langue=en|trad=Molybdenum(IV) bromide|fr=bromure de molybdène(IV)}} {{fchim|MoBr|4}} est obtenu par traitement de pentachlorure de molybdène par le [[bromure d'hydrogène]] HBr :
:2 {{fchim|MoCl|5}} + 10 [[Bromure d'hydrogène|HBr]] ⟶ 2 {{Lien|langue=en|trad=Molybdenum(IV) bromide|fr=Bromure de molybdène(IV)|texte={{fchim|MoBr|4}}}} + 10 [[Chlorure d'hydrogène|HCl]] + [[Dibrome|{{fchim|Br|2}}]].

Cette réaction fait intervenir du bromure de molybdène({{V}}) {{fchim|MoBr|5}} instable, qui libère du [[Dibrome|brome]] {{fchim|Br|2}} à température ambiante<ref name="10.1039/DT9930000655">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = Fausto Calderazzo, Cäcilie Maichle-Mössmer, Guido Pampaloni et Joachim Strähle
 | titre       = Low-temperature syntheses of vanadium(III) and molybdenum(IV) bromides by halide exchange
 | périodique  = Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions
 | numéro      = 5
 | année       = 1993
 | pages       = 655-658
 | url texte   = https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/1993/DT/DT9930000655
 | consulté le = 27 avril 2022
 | doi         = 10.1039/DT9930000655
 }}</ref>.

Le pentachlorure de molybdène est un bon [[acide de Lewis]] envers les [[Ligand (chimie)|ligands]] non [[Oxydation|oxydables]]. Il forme un [[adduit]] avec le chlore pour donner {{nobr|[{{fchim|MoCl|6}}]{{exp|−}}}}. En [[synthèse organique]], il peut être utilisé pour réaliser des réactions de [[Chloration (chimie)|chloration]], de [[désoxygénation]] ou de [[couplage oxydant]]<ref name="978-0471936237">{{en}} T. Kauffmann, S. Torii et T. Inokuchi, « Molybdenum(V) Chloride », ''Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis'', J. Wiley & Sons, 2004. {{ISBN|978-0471936237}}</ref>.

== Applications ==

Le pentachlorure de molybdène peut être utilisé pour déposer du molybdène<ref>{{en}} Dale L. Perry, ''Handbook of Inorganic Compounds, Second Edition'', Taylor & Francis, 2011, {{p.|281}}. {{ISBN|1-4398-1462-7}}</ref>.

== Notes et références ==
{{Références}}

{{Palette|Composés du molybdène|Composés du chlore}}
{{Portail|chimie}}

[[Catégorie:Chlorure|molybdene-5]]
[[Catégorie:Halogénure de métal|chlorure de molybdene-5]]