Voir la source de Chlorure de tris(éthylènediamine)cobalt(III)

{{Infobox Chimie
 | nom = Chlorure de tris(éthylènediamine)cobalt({{III}})
 | image = Tris(ethylenediamine)cobalt(III) (molecular diagram).svg
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 | légende = Structure du chlorure de tris(éthylènediamine)cobalt({{III}})
<!-- Général -->
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 | StdInChIKey = WBMVTRUQSMZIKW-UHFFFAOYSA-K
 | apparence = morceaux bruns<ref name="sa">{{Sigma-Aldrich|ALDRICH|260983|Nom=Tris(ethylenediamine)cobalt(III) chloride dihydrate|Date=11 juillet 2022}}</ref>
<!-- Propriétés chimiques -->
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<!-- Propriétés physiques -->
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<!-- Thermochimie -->
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<!-- Propriétés biochimiques -->
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<!-- Cristallographie -->
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<!-- Propriétés optiques -->
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<!-- Précautions -->
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 | SGHref = <ref name="Pubchem.SGH">
{{Lien web
 | langue      = en
 | url         = https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/73995044#section=GHS-Classification
 | titre       = Tris(Ethylenediamine)Cobalt (III) Chloride Trihydrate
 | site        = pubchem.ncbi.nlm.nih.gov
 | éditeur     = [[National Institutes of Health|NIH]] > [[United States National Library of Medicine|NLM]] > [[National Center for Biotechnology Information|NCBI]] > [[PubChem]]
 | consulté le = 11 juillet 2022
}}.</ref>
 | SGH = {{SGH|SGH07|SGH08|Wng|H317|H351|P203|P261|P272|P280|P302+P352|P318|P321|P333+P313|P362+P364|P405|P501}}
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 | CIRC = [[Liste des cancérogènes du groupe 2B du CIRC|Groupe 2B]]<ref name="sa"/> : cancérogènes possibles
 | inhalation = 
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<!-- Écotoxicologie -->
 | DL50 = <!-- {{Unité/2||mg||kg|-1}} (souris, [[Ingestion|oral]]) <br> (souris, [[Injection intraveineuse|i.v.]]) <br> (souris, [[sous-cutané|s.c.]]) <br> (souris, [[intrapéritonéal|i.p.]]) -->
 | CL50 = 
 | LogP = <!--([[octanol]]/eau)-->
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<!-- Données pharmacocinétiques -->
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<!-- Considérations thérapeutiques -->
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<!-- Caractère psychotrope -->
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<!-- Composés apparentés -->
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<!-- Supplément -->
 | supplement = 
}}<!-- ----------------------------- Fin de l'infoboîte ----------------------------- -->
Le '''chlorure de tris(éthylènediamine)cobalt({{III}})''' est un [[composé chimique]] de [[Formule chimique|formule]] {{fchim|[Co(en)|3|]Cl|3}}, où « en » est l'abréviation habituelle pour le [[Ligand (chimie)|ligand]] [[éthylènediamine]] {{fchim|NH|2|CH|2|CH|2|NH|2}}. C'est le [[chlorure]] du [[Cation|trication]] {{nobr|[{{fchim|Co(en)|3}}]{{exp|3+}}}}, connu pour son rôle dans l'histoire de la [[chimie de coordination]] en raison de sa grande stabilité et de sa [[stéréochimie]] particulière. On en a décrit de nombreux autres [[Sel (chimie)|sels]]. Ce complexe a été décrit pour la première fois au début du siècle dernier par [[Alfred Werner]], qui avait isolé ce chlorure sous forme d'aiguilles dorées [[cristal]]lisées<ref name="10.1002/cber.19120450116">
{{Article
 | langue      = de
 | nom1        = A. Werner
 | titre       = Zur Kenntnis des asymmetrischen Kobaltatoms. V
 | périodique  = Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft
 | volume      = 45
 | numéro      = 1
 | jour        = 
 | mois        = janvier-avril
 | année       = 1912
 | pages       = 121-130
 | url texte   = https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cber.19120450116
 | consulté le = 11 juillet 2022
 | doi         = 10.1002/cber.19120450116
 | pmid        = 
 | bibcode     = 
}}</ref>.

== Synthèse ==

Le chlorure de tris(éthylènediamine)cobalt({{III}}) peut s'obtenir à partir d'une [[solution aqueuse]] d'[[éthylènediamine]] et de pratiquement n'importe quel [[Sel (chimie)|sel]] de [[cobalt]]({{II}}), comme le [[chlorure de cobalt(II)]] {{fchim|CoCl|2}}. La solution est ensuite [[Oxydation|oxydée]] par l'air et les [[Complexe (chimie)|complexes]] éthylènediamine et de cobalt({{II}}) se transforment en complexes de cobalt({{III}}). La réaction a un [[Rendement chimique|rendement]] de 95 % et le trication peut être isolé avec un large éventail d'[[anion]]s. L'analyse détaillée du produit obtenu par synthèse à grande échelle a révélé la présence d'un [[sous-produit]] mineur, de la forme {{fchim|[Co(en)|2|(NH|2|CH|2|CH|2|NH|3|Cl)]Cl|3}}, dans lequel on observe le [[Ligand (chimie)|ligand]] [[Denticité|monodenté]] {{nobr|{{fchim|NH|2|CH|2|CH|2|NH|3}}{{exp|+}}}} [[Protonation|protoné]]<ref name="10.1016/j.crci.2004.10.013">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = Jack M. Harrowfield, Mark I. Ogden, Brian W. Skelton et Allan H. White
 | titre       = Alfred Werner revisited: Some subtleties of complex ion synthesis and isomerism
 | périodique  = Comptes Rendus Chimie
 | volume      = 8
 | numéro      = 9
 | jour        = 
 | mois        = février
 | année       = 2005
 | pages       = 121-128
 | url texte   = https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1631074804002772
 | consulté le = 11 juillet 2022
 | doi         = 10.1016/j.crci.2004.10.013
 | pmid        = 
 | bibcode     = 
}}</ref>.

== Structure ==

Le [[cation]] {{nobr|[{{fchim|Co(en)|3}}]{{exp|3+}}}} est [[Géométrie moléculaire octaédrique|octaédrique]] avec des [[Liaison chimique|liaisons]] {{nobr|[[Cobalt|Co]]–[[Azote|N]]}} [[Longueur de liaison|longues]] de {{unité/2|194.7|à=198.1|pm}}. Les angles {{nobr|[[Azote|N]]–[[Cobalt|Co]]–[[Azote|N]]}} sont de 85° dans les [[Composé cyclique|cycles]] de [[chélation]] et de 90° entre les atomes d'azote des cycles adjacents<ref name="10.1107/S056774087200679X">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = D. Witiak, J. C. Clardy et D. S. Martin Jnr
 | titre       = The crystal structure of (+)-<small>D</small>-tris(ethylenediamine)cobalt({{III}}) nitrate
 | périodique  = Acta Crystallographica Section B
 | volume      = B28
 | numéro      = 
 | jour        = 
 | mois        = 
 | année       = 1972
 | pages       = 2694-2699
 | url texte   = http://scripts.iucr.org/cgi-bin/paper?S056774087200679X
 | consulté le = 11 juillet 2022
 | doi         = 10.1107/S056774087200679X
 | pmid        = 
 | bibcode     = 
}}</ref>.

Ce [[Complexe (chimie)|complexe]] est de [[Symétrie moléculaire|symétrie]] {{nobr|''D''{{ind|3}}}}. Il peut être résolu en [[Énantiomérie|énantiomères]] notés {{math|Δ}} et {{math|Λ}}, généralement à l'aide de [[Sel (chimie)|sels]] de [[tartrate]]<ref name="10.1002/9780470132371.ch58">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = J. A. Broomhead, F. P. Dwyer, J. W. Hogarth et Robert E. Sievers
 | titre       = Resolution of the Tris(ethylenediamine)cobalt({{III}}) Ion
 | périodique  = Inorganic Syntheses
 | volume      = 6
 | numéro      = 
 | jour        = 
 | mois        = 
 | année       = 1960
 | pages       = 183-186
 | url texte   = https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/9780470132371.ch58
 | consulté le = 11 juillet 2022
 | doi         = 10.1002/9780470132371.ch58
 | pmid        = 
 | bibcode     = 
}}</ref>. La résolution optique est un sujet classique des cours de [[synthèse chimique]]<ref name="0-935702-48-2">{{en}} G. S. Girolami, T. B. Rauchfuss et R. J. Angelici, ''Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry'', University Science Books, 1999. {{ISBN|0-935702-48-2}}</ref>. Les cycles {{fchim|MN|2|C|2}} n'étant pas plans, ils se trouvent dans l'une ou l'autre des conformations identifiées par les symboles {{math|λ}} et {{math|δ}}. La conformation du cycle et la configuration absolue des centres métalliques sont décrites par les termes ''lel'' (lorsque le squelette est parallèle à l'axe de symétrie {{nobr|''C''{{ind|3}}}}) ou ''ob'' (lorsque le squelette est à l'opposé de ce même axe {{nobr|''C''{{ind|3}}}}). On peut ainsi identifier les conformations [[Diastéréoisomérie|diastéréoisomères]] suivantes entre les trois ligands : {{nobr|{{math|Δ}}-{{fchim|(lel)|3}}}}, {{nobr|{{math|Δ}}-{{fchim|(lel)|2|(ob)}}}}, {{nobr|{{math|Δ}}-{{fchim|(lel)(ob)|2}}}} et {{nobr|{{math|Δ}}-{{fchim|(ob)|3}}}} ; les images miroir {{math|Λ}} de ces espèces existent également<ref name="0-47195599X">{{en}} A. von Zelewsky, ''Stereochemistry of Coordination Compounds'', John Wiley, 1995. {{ISBN|0-47195599X}}</ref>.

<gallery mode="packed" heights="200px">
Fichier:Coen3lel3.svg|{{Centrer|Structure tridimentionnelle du [[Diastéréoisomérie|diastéréoisomère]] {{nobr|{{math|Δ}}-{{fchim|(lel)|3}}}}, ou {{nobr|{{math|Δ}}-{{math|λλλ}}}}, du [[Cation|trication]] {{nobr|[{{fchim|Co(en)|3}}]{{exp|3+}}}}. L'un des [[Symétrie moléculaire|axes de symétrie]] {{nobr|''C''{{ind|2}}}} est indiqué en rouge.}}
</gallery>

== Hydrates ==
Les complexes de coordination cationiques d'ammoniac et d'alkylamines [[Cristallisation (chimie)|cristallisent]] généralement en intégrant des [[Molécule d'eau|molécules d'eau]] à leur [[réseau cristallin]]. La [[stœchiométrie]] peut dépendre des conditions de cristallisation et, dans le cas des complexes chiraux, de la pureté optique du cation. Le {{fchim|[Co(en)|3|]Cl|3}} [[racémique]] est le plus souvent obtenu sous forme de [[dihydrate]] ou de [[Hydrate|trihydrate]]. Pour le sel optiquement pur, on connaît également les [[Espèce chimique|espèces]] {{nobr|(+)-{{fchim|[Co(en)|3|]Cl|3|·{{frac|3|2}}H|2|O}}}}, {{nobr|(+)-{{fchim|[Co(en)|3|]Cl|3|·{{frac|1|2}}NaCl·3H|2|O}}}} et {{nobr|(+)-{{fchim|[Co(en)|3|]Cl|3|·H|2|O}}}}<ref name="10.1107/S056774087200679X"/>.

== Notes et références ==
{{Références}}

{{Portail|chimie}}

[[Catégorie:Complexe d'éthylènediamine]]
[[Catégorie:Chlorure]]