Voir la source de Hexadécacarbonyle d'hexarhodium

{{Infobox Chimie
 | nom = Hexadécacarbonyle d'hexarhodium
 | image = Hexadecacarbonylhexarhodium.svg
 | classe image = skin-invert-image
 | taille image = 200
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 | image2 = 
 | taille image2 = 200
 | alternative2 =
 | images = <!--[[Fichier:|130px]][[Fichier:|130px]]<br>-->
 | légende = Structure de l'hexadécacarbonyle d'hexarhodium
<!-- Général -->
 | DCI = 
 | nomIUPAC = 
 | nomSystematique = 
 | synonymes = 
 | CAS = {{CAS|2|8|4|0|7|5|1|4}}
 | ECHA = 100.044.539
 | EINECS = {{EINECS|2|4|9|0|0|9|3}}
 | RTECS = {{RTECS|}}
 | ATC = {{ATC|}} {{ATCvet|}}
 | DrugBank = 
 | PubChem = {{CID|10866043}}{{SID|}}
 | chEBI = 
 | NrE = {{NrE|}}
 | FEMA = {{FEMA|}}
 | SMILES = [C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[Rh].[Rh].[Rh].[Rh].[Rh].[Rh]
 | InChI = 
 | InChIKey = 
 | StdInChI = 1S/16CO.6Rh/c16*1-2;;;;;;
 | StdInChIKey = SZQABOJVTZVBHE-UHFFFAOYSA-N
 | apparence = solide noir<ref name="aa">{{Alfa Aesar|B24185|Hexarhodium hexadecacarbonyl, 98%|Date=10 décembre 2022}}</ref>
<!-- Propriétés chimiques -->
 | formule = |C=16|0=16|Rh=6|categorisationAuto=désactivée   <!--|cacher=oui|exp=-->
 | masseMol = 
 | pKa = {{pKa||T(°C)=|T(K)=}}
 | momentDipolaire = {{unité/2||D}}
 | susceptibiliteMagnetique = 
 | diametreMoleculaire = {{unité/2||nm}}
 | indiceIode = 
 | indiceAcide = 
 | indiceSaponification = 
<!-- Propriétés physiques -->
 | TTransitionVitreuse = {{tmp||°C}}
 | fusion = {{tmp||°C}}
 | ebullition = {{tmp||°C}}
 | solubilite = {{Unité/2||g||L|-1}}
 | parametreSolubilite = <!-- {{Unité/2||MPa|1/2}} ({{température||°C}}) -->
 | miscibilite = 
 | masseVolumique = {{Unité/2||g||cm|-3}}
 | TAutoInflammation = {{tmp||°C}}
 | pointEclair = {{tmp||°C}}
 | limitesExplosivite = 
 | pressionVapeur = 
 | viscosite = 
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 | conductivitéThermique = {{Unité/2||W||m|-1|K|-1}}
 | conductivitéÉlectrique = 
 | vitesseSon = {{Unité/2||m||s|-1}}
<!-- Thermochimie -->
 | emsGaz = {{Unité/2||J||K|-1|mol|-1}}
 | emsLiquide = {{Unité/2||J||K|-1|mol|-1}}
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 | esfLiquide = {{Unité/2||kJ||mol|-1}}
 | esfSolide = {{Unité/2||kJ||mol|-1}}
 | enthFus = 
 | enthVap = 
 | capaciteTherm = {{Unité/2||J||K|-1|mol|-1}}
 | PCS = 
 | PCI = 
<!-- Propriétés biochimiques -->
 | codons = 
 | pHisoelectrique = 
 | acideAmineEss = 
<!-- Propriétés électroniques -->
 | bandeInterdite = 
 | mobiliteElectronique = 
 | mobiliteTrous = 
 | 1reEnergieIonisation = 
 | constanteDielectrique = 
<!-- Cristallographie -->
 | systemeCristallin = 
 | reseauBravais = 
 | Pearson = {{SymbolePearson|}}
 | classe = <!-- '' ''{{surligner|}}'' ''  ({{n°}}) {{Infobox Chimie/Groupe espace||ref=}}-->
 | Schoenflies = 
 | Strukturbericht = 
 | structureType = 
 | parametresMaille = 
 | volume = 
 | macle = 
<!-- Propriétés optiques -->
 | refraction = <!--<math>\textit{n}_{D}^{20}</math> = --> <!-- {{réfraction|T=|λ=|k=|}} -->
 | birefringence = 
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 | polychroisme = 
 | fluorescence = <!-- λ<sub>excitation</sub> {{λ||nm}} ; <br>λ<sub>émission</sub> {{λ||nm}} -->
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 | transparence = 
 | pvrRotatoire = <!-- <math>\lbrack\alpha\rbrack_{D}^{25} = </math> -->
 | cteVerdet = 
<!-- Précautions -->
 | radioactif = 
 | numeroIndex = {{indexCE|}}
 | SGHref = <ref name="aa"/>
 | SGH = {{SGH|SGH07|Wng|H302+H312+H332|P301+P330+P331|P312|P280|P302+P352|P304+P340}}
 | SIMDUTref = 
 | SIMDUT = {{SIMDUT|}}
 | NFPA704ref = <ref name="aa"/>
 | NFPA704 = {{NFPA 704|Health=2|Flammability=1|Reactivity=0|Other=}}
 | transportRef = <ref name="aa"/>
 | transport = {{ADR|Kemler=|ONU=3466|Classe=|CodeClassification=|Etiquette=6.1|Etiquette2=|Etiquette3=|Emballage=III}}
 | CIRC = 
 | inhalation = 
 | peau = 
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 | ingestion = 
<!-- Écotoxicologie -->
 | DL50 = <!-- {{Unité/2||mg||kg|-1}} (souris, [[Ingestion|oral]]) <br> (souris, [[Injection intraveineuse|i.v.]]) <br> (souris, [[sous-cutané|s.c.]]) <br> (souris, [[intrapéritonéal|i.p.]]) -->
 | CL50 = 
 | LogP = <!--([[octanol]]/eau)-->
 | DJA = 
 | ARFD =  <!--mg/kg pc-->
 | AOEL = <!--mg/kg par jour-->
 | odorat = 
<!-- Données pharmacocinétiques -->
 | CAM = 
 | biodisponibilite = 
 | liaisonProteique = 
 | metabolisme = 
 | demiVieDistrib = 
 | demiVieElim = 
 | stockage = 
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<!-- Considérations thérapeutiques -->
 | classeTherapeutique = 
 | voieAdministration = 
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<!-- Caractère psychotrope -->
 | categoriePsycho = 
 | modeConsommation = 
 | autresNoms = 
 | risqueDependance = 
<!-- Composés apparentés -->
 | autres = 
 | autrescations = 
 | autresanions = 
 | isomères = 
<!-- Supplément -->
 | supplement = 
}}<!-- ----------------------------- Fin de l'infoboîte ----------------------------- -->
L’'''hexadécacarbonyle d'hexarhodium''' est un [[composé chimique]] de [[Formule chimique|formule]] {{fchim|Rh|6|(CO)|16}}. Il s'agit d'un solide [[cristal]]lisé brun violacé dont les gros cristaux sont noirs. Il est insoluble dans les [[solvant]] [[Composé aliphatique|aliphatiques]] et légèrement soluble dans les autres solvants courants tels que le [[dichlorométhane]] et le [[chloroforme]]<ref name="10.1002/9780470132470.ch15">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = B. R. James, G. L. Rempel, W. K. Teo et G. Caglio
 | titre       = Hexadecacarbonylhexarhodium
 | périodique  = Inorganic Syntheses
 | volume      = 16
 | numéro      = 
 | jour        = 
 | mois        = 
 | année       = 1976
 | pages       = 49
 | url texte   = https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/9780470132470.ch15
 | consulté le = 10 décembre 2022
 | doi         = 10.1002/9780470132470.ch15
 | pmid        = 
 | bibcode     = 
}}.</ref>. C'est le principal [[Carbonyle de métal|complexe de carbonyle]] du [[rhodium]]. Il reste inerte face aux [[acide]]s dilués et aux [[Base (chimie)|bases]], et commence à se décomposer par chauffage au-dessus de {{tmp|200|°C}} ; un [[Couche mince|film]] [[métal]]lique brillant se forme dans l'air à la surface du solide au-dessus de {{tmp|220|°C}}<ref name="3-432-87823-0">{{de}} Georg Brauer, ''Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie'', {{3e|{{éd.}}}}, {{vol.|3}}, Ferdinand Enke, Stuttgart, 1981, {{p.|1838}}. {{ISBN|3-432-87823-0}}</ref>.

== Synthèse et réactions ==

L'hexadécacarbonyle a été produit pour la première fois en 1943 par le chimiste allemand {{Lien|langue=en|trad=Walter Hieber|fr=Walter Hieber}} par [[carbonylation]] du [[chlorure de rhodium(III)]] [[Hydrate|trihydraté]] {{fchim|RhCl|3|·3H|2|O}} à une température de {{tmp|80|230|°C}} sous {{unité|200|atm}} de [[monoxyde de carbone]] CO avec du [[cuivre]] ou de l'[[argent]] comme accepteurs d'[[halogénure]]. Hieber proposa la formule {{fchim|Rh|4|(CO)|11}}, avec un rapport {{nobr|[[Carbonyle|CO]]&thinsp;/&thinsp;[[Rhodium|Rh]]}} de 2,75<ref name="10.1002/zaac.19432510110">
{{Article
 | langue      = de
 | nom1        = W. Hieber et H. Lagally
 | titre       = Über Metallcarbonyle. XLV. Das Rhodium im System der Metallcarbonyle
 | périodique  = Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie
 | volume      = 251
 | numéro      = 1
 | jour        - 13
 | mois        = mars
 | année       = 1943
 | pages       = 96-113
 | url texte   = https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/zaac.19432510110
 | consulté le = 10 décembre 2022
 | doi         = 10.1002/zaac.19432510110
 | pmid        = 
 | bibcode     = 
}}.</ref> ; la formule correcte {{fchim|Rh|6|(CO)|16}} avec un rapport {{nobr|[[Carbonyle|CO]]&thinsp;/&thinsp;[[Rhodium|Rh]]}} valant 2,66 a été établie vingt ans plus tard à la suite d'études par [[cristallographie aux rayons X]]<ref name="10.1021/ja00891a040">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = Eugene R. Corey, Lawrence F. Dahl et Wolfgang. Beck
 | titre       = {{fchim|Rh|6|(CO)|16}} and Its Identity with Previously Reported {{fchim|Rh|4|(CO)|11}}
 | périodique  = Journal of the American Chemical Society
 | volume      = 85
 | numéro      = 8
 | jour        = 
 | mois        = avril
 | année       = 1963
 | pages       = 1202-1203
 | url texte   = https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja00891a040
 | consulté le = 10 décembre 2022
 | doi         = 10.1021/ja00891a040
 | pmid        = 
 | bibcode     = 
}}.</ref>.

Par rapport à la synthèse initiale, la [[carbonylation]] d'un mélange de [[Chlorure de rhodium(III)|{{fchim|RhCl|3}}]] [[anhydre]] et de [[pentacarbonyle de fer]] {{fchim|Fe(CO)|5}} s'avère produire du {{fchim|Rh|6|(CO)|16}} avec un bon [[Rendement chimique|rendement]]<ref name="10.1016/S0022-328X(00)87682-2">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = B. L. Booth, M. J. Else, R. Fields, H. Goldwhite et R. N. Haszeldine
 | titre       = Metal carbonyl chemistry IV. The preparation of cobalt and rhodium carbonyls by reductive carbonylation with pentacarbonyliron
 | périodique  = Journal of Organometallic Chemistry
 | volume      = 14
 | numéro      = 2
 | jour        = 
 | mois        = octobre
 | année       = 1968
 | pages       = 417-422
 | url texte   = https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0022328X00876822
 | consulté le = 10 décembre 2022
 | doi         = 10.1016/S0022-328X(00)87682-2
 | pmid        = 
 | bibcode     = 
}}.</ref>. D'autres [[Précurseur (chimie)|précurseurs]] au rhodium sont également efficaces, comme le [[chlorure de rhodium carbonyle]] {{nobr|{{fchim|[Rh(CO)|2|(''µ''-Cl)]|2}}}} et l'[[acétate de rhodium(II)]] {{fchim|(CH|3|COO)|4|Rh|2}}<ref name="10.1002/9780470132470.ch15"/> :
:3 [[Chlorure de rhodium carbonyle|{{nobr|{{fchim|[Rh(CO)|2|(''µ''-Cl)]|2}}}}]] + 4 [[Monoxyde de carbone|CO]] + 6 [[Cuivre|Cu]] ⟶ {{fchim|Rh|6|(CO)|16}} + 6 [[Chlorure de cuivre(I)|CuCl]] ;
:3 [[Acétate de rhodium(II)|{{fchim|(CH|3|COO)|4|Rh|2}}]] + 22 [[Monoxyde de carbone|CO]] + 6 [[Eau|{{fchim|H|2|O}}]] ⟶ {{fchim|Rh|6|(CO)|16}} + 6 [[Dioxyde de carbone|{{fchim|CO|2}}]] + 12 [[Acide acétique|{{fchim|CH|3|COOH}}]].

Il se forme également en abondance par [[Thermolyse (chimie)|décomposition thermique]] du [[dodécacarbonyle de tétrarhodium]] {{fchim|Rh|4|(CO)|12}} dans l'{{page h'|hexane}} bouillant<ref name="10.1002/9780470132623.ch37">
{{Article
 | langue      = en
 | nom1        = S. P. Tunik, A. V. Vlasov, V. V. Krivykh, Jose Takats, Jason Cooke et John Washington
 | titre       = Acetonitrile-Substituted Derivatives of {{fchim|Rh|6|(CO)|16}}: {{fchim|Rh|6|(CO)|16-{{mvar|x}}|(NCMe)|{{mvar|x}}}} ({{nobr|{{mvar|x}} {{=}} 1,2}})
 | périodique  = Inorganic Syntheses
 | volume      = 31
 | numéro      = 
 | jour        = 
 | mois        = 
 | année       = 1996
 | pages       = 239-244
 | url texte   = https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/9780470132623.ch37
 | consulté le = 10 décembre 2022
 | doi         = 10.1002/9780470132623.ch37
 | pmid        = 
 | bibcode     = 
}}.</ref> :
:3 [[Dodécacarbonyle de tétrarhodium|{{fchim|Rh|4|(CO)|12}}]] ⟶ 2 {{fchim|Rh|6|(CO)|16}} + 4 [[Monoxyde de carbone|CO]].

Certains [[Ligand (chimie)|ligands]] CO peuvent être déplacés par des ligands donneurs<ref name="10.1002/9780470132623.ch37"/>. {{fchim|Rh|6|(CO)|16}} [[catalyse]] un certain nombre de réactions, notamment d'[[hydrogénation]] et d'[[hydroformylation]]<ref name="10.1016/S0022-328X(00)87682-2"/>.

== Notes et références ==

{{Références}}

{{Palette|Composés du rhodium}}
{{Portail|chimie}}

[[Catégorie:Composé organorhodium]]
[[Catégorie:Catalyseur]]
[[Catégorie:Carbonyle de métal|rhodium]]