Hexadécacarbonyle d'hexarhodium
Modèle:Infobox Chimie L’hexadécacarbonyle d'hexarhodium est un composé chimique de formule Modèle:Fchim. Il s'agit d'un solide cristallisé brun violacé dont les gros cristaux sont noirs. Il est insoluble dans les solvant aliphatiques et légèrement soluble dans les autres solvants courants tels que le dichlorométhane et le chloroforme[1]. C'est le principal complexe de carbonyle du rhodium. Il reste inerte face aux acides dilués et aux bases, et commence à se décomposer par chauffage au-dessus de Modèle:Tmp ; un film métallique brillant se forme dans l'air à la surface du solide au-dessus de Modèle:Tmp[2].
Synthèse et réactions
L'hexadécacarbonyle a été produit pour la première fois en 1943 par le chimiste allemand Modèle:Lien par carbonylation du chlorure de rhodium(III) trihydraté Modèle:Fchim à une température de Modèle:Tmp sous Modèle:Unité de monoxyde de carbone CO avec du cuivre ou de l'argent comme accepteurs d'halogénure. Hieber proposa la formule Modèle:Fchim, avec un rapport Modèle:Nobr de 2,75[3] ; la formule correcte Modèle:Fchim avec un rapport Modèle:Nobr valant 2,66 a été établie vingt ans plus tard à la suite d'études par cristallographie aux rayons X[4].
Par rapport à la synthèse initiale, la carbonylation d'un mélange de [[Chlorure de rhodium(III)|Modèle:Fchim]] anhydre et de pentacarbonyle de fer Modèle:Fchim s'avère produire du Modèle:Fchim avec un bon rendement[5]. D'autres précurseurs au rhodium sont également efficaces, comme le chlorure de rhodium carbonyle Modèle:Nobr et l'acétate de rhodium(II) Modèle:Fchim[1] :
- 3 [[Chlorure de rhodium carbonyle|Modèle:Nobr]] + 4 CO + 6 Cu ⟶ Modèle:Fchim + 6 CuCl ;
- 3 [[Acétate de rhodium(II)|Modèle:Fchim]] + 22 CO + 6 [[Eau|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim + 6 [[Dioxyde de carbone|Modèle:Fchim]] + 12 [[Acide acétique|Modèle:Fchim]].
Il se forme également en abondance par décomposition thermique du dodécacarbonyle de tétrarhodium Modèle:Fchim dans l'Modèle:Page h' bouillant[6] :
- 3 [[Dodécacarbonyle de tétrarhodium|Modèle:Fchim]] ⟶ 2 Modèle:Fchim + 4 CO.
Certains ligands CO peuvent être déplacés par des ligands donneurs[6]. Modèle:Fchim catalyse un certain nombre de réactions, notamment d'hydrogénation et d'hydroformylation[5].
Notes et références
- ↑ 1,0 et 1,1 Modèle:Article.
- ↑ Modèle:De Georg Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Modèle:3e, Modèle:Vol., Ferdinand Enke, Stuttgart, 1981, Modèle:P.. Modèle:ISBN
- ↑ Modèle:Article.
- ↑ Modèle:Article.
- ↑ 5,0 et 5,1 Modèle:Article.
- ↑ 6,0 et 6,1 Modèle:Article.