Chlorure de rhodium carbonyle
Modèle:Infobox Chimie Le chlorure de rhodium carbonyle est un composé chimique de formule Modèle:Nobr, généralement écrite simplement Modèle:Fchim. Il s'agit d'un solide volatil brun rougeâtre soluble dans les solvants organiques apolaires. C'est un précurseur vers d'autres complexes de rhodium carbonyle, dont certains sont utilisés en catalyse homogène. La molécule est un dimère constitué de deux centres rhodium(Modèle:I) liés par deux ligands chlorure Modèle:Nobr pontants, chaque centre portant deux ligands carbonyle CO. L'analyse de la structure par cristallographie aux rayons X montre que les centres Modèle:Nobr adoptent un géométrie plane carrée avec un angle dièdre de 53° entre les deux plans Modèle:Fchim tandis que les centres métalliques eux-mêmes ne sont pas liés directement[1].
Synthèse et réactions
Obtenu pour la première fois en 1943 par le chimiste allemand Modèle:Lien[2], le chlorure de rhodium carbonyle est généralement produit en traitant l'hydrate de chlorure de rhodium(III) Modèle:Fchim par un flux de monoxyde de carbone CO, selon l'équation idéalisée[3] :
- 2 [[Chlorure de rhodium(III)|Modèle:Fchim]] + 6 CO ⟶ Modèle:Fchim + 2 [[Phosgène|Modèle:Fchim]] + 6 [[Eau|Modèle:Fchim]].
Il réagit avec la triphénylphosphine Modèle:Fchim pour donner le chlorure de bis(triphénylphosphine)rhodium carbonyle Modèle:Nobr :
- Modèle:Fchim + 4 [[Triphénylphosphine|Modèle:Fchim]] ⟶ 2 [[Chlorure de bis(triphénylphosphine)rhodium carbonyle|Modèle:Nobr]] + 2 CO.
La réaction avec les sels de chlorure libère des dichlorures anioniques :
- Modèle:Fchim + 2 [[Chlorure|Modèle:Nobr]] ⟶ 2 Modèle:Nobr.
La réaction avec l'acétylacétone Modèle:Fchim donne l'acétylacétonate de rhodium(I) dicarbonyle Modèle:Fchim.
Le dimère réagit avec diverses bases de Lewis (notées Modèle:Vert) pour former des adduits de la forme Modèle:Fchim. Ainsi, avec le tétrahydrothiophène Modèle:Fchim, la réaction s'écrit :
- Modèle:Frac Modèle:Fchim + [[Tétrahydrothiophène|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim ; Modèle:Nobr.
Les ligands Modèle:Lien (NHC) réagissent avec le chlorure de rhodium carbonyle pour donner des complexes Modèle:Nobr monomériques. Les spectres infrarouges de ces complexes ont été utilisés pour évaluer la force donneuse de ces NHC[4]Modèle:,[5].