Trioxyde de rhénium
Le trioxyde de rhénium ou oxyde de rhénium(VI) est un composé inorganique de formule ReOModèle:Ind. C'est un solide rouge ayant un éclat métallique, dont l'apparence ressemble à celle du cuivre. C'est le seul trioxyde stable des éléments du groupe 7 (Mn, Tc, Re).
Préparation, structure
Le trioxyde de rhénium peut être produit en réduisant l'oxyde de rhénium(VII) avec le monoxyde de carbone[1] :
- ReModèle:IndOModèle:Ind + CO → 2 ReOModèle:Ind + COModèle:Ind
ReModèle:IndOModèle:Ind peut également être réduit par le dioxane[2].
Cet oxyde de rhénium cristallise avec une cellule élémentaire cubique primitive, groupe d'espace Pm3m (nModèle:Exp 221) et un paramètre cristallin de 374,7 pm (3,747 Å)[3]. La structure de ReOModèle:Ind est similaire à celle d'une pérovskite (ABOModèle:Ind), sans le gros cation A au centre de la cellule élémentaire. Chaque centre rhénium est entouré par un octaèdre défini par six centres oxygène. Ces octaèdres partagent leurs sommets pour former la structure tridimensionnelle. Le nombre de coordination de O vaut 2 car chaque atome d'oxygène a deux atomes Re voisins[4].
ReOModèle:Ind présente une transition cristalline à 5,2 kbar et 300 K, le groupe d'espace devient Im3 (nModèle:Exp 204) avec a = 741(2) pm[5].
Propriétés
Lors du chauffage à 400 °C sous vide, il subit une dismutation[2] :
- 3 ReOModèle:Ind → ReModèle:IndOModèle:Ind + [[Oxyde de rhénium(IV)|ReOModèle:Ind]]
ReOModèle:Ind est un oxyde inhabituel car il présente une résistivité très faible. Il se comporte comme un métal car sa résistivité décroît quand la température décroît. À Modèle:Nb, sa résistivité vaut Modèle:Nb, tandis qu'à Modèle:Nb, elle baisse à Modèle:Nb, 17 fois moins qu'à Modèle:Nb[4].
Utilisation
Catalyseur d'hydrogénation
Le trioxyde de rhénium est utilisé en synthèse organique comme catalyseur pour la réduction des amides[6].
Références
Modèle:Traduction/Référence Modèle:Références
- ↑ H. Nechamkin, C. F. Hiskey, "Rhenium(VI): Oxide (Rhenium Trioxide)" Inorganic Syntheses, 1950 Volume 3, pp. 186-188. Modèle:Doi
- ↑ 2,0 et 2,1 G. Glemser "Rhenium (VI) Oxide" Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 2. p. 1482.
- ↑ https://www.chemtube3d.com/_reo3final/
- ↑ 4,0 et 4,1 Modèle:Greenwood&Earnshaw2nd, p. 1047.
- ↑ J. E. Schirber, B. Morosin, R. W. Alkire, Allen C. Larson, Phillip J. Vergamini, Structure of ReOModèle:Ind above the "compressibility collapse" transition, Physical review B, 1984, vol. 29(7), pp. 4150-4152.
- ↑ Modèle:Ouvrage