Pentasulfure de titanocène
Modèle:Infobox Chimie Le pentasulfure de titanocène est un métallocène organotitane de formule chimique Modèle:Fchim, où Cp représente un ligand cyclopentadiényle Modèle:Fchim. Il s'agit d'un solide rouge vif soluble dans les solvants organiques. Il fait l'objet de recherches pour produire des allotropes peu courants du soufre ainsi que certains composés cycliques apparentés.
On l'obtient en traitant du dichlorure de titanocène Modèle:Fchim avec des sels de polysulfures[1]. Il avait été préparé pour la première fois par addition de soufre élémentaire à du dicarbonyle de titanocène Modèle:Fchim[2] :
- [[Dicarbonyle de titanocène|Modèle:Nobr]] + Modèle:Sfrac [[Cyclooctasoufre|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Nobr + 2 CO.
Il est considéré comme complexe pseudotétraédrique du Modèle:Nobr. Les liaisons Modèle:Nobr ont une longueur de Modèle:Unité/2 tandis que les liaisons Modèle:Nobr ont une longueur normale de Modèle:Unité/2[3]. Le spectre RMN du pentasulfure de titanocène est celui d'une Modèle:Lien en raison de l'équilibre chaise-chaise du cycle Modèle:Fchim qui donne un signal équivalent à celui du cyclopentadiényle à température élevée[4]. Ce complexe réagit avec les chlorures de soufre et de selenium Modèle:Fchim pour donner du dichlorure de titanocène Modèle:Fchim et cycles Modèle:Fchim et Modèle:Fchim. Ceci est illustré par la synthèse du cycloheptasoufre Modèle:Fchim à partir du dichlorure de disoufre Modèle:Fchim[5] :
- Modèle:Nobr + [[Dichlorure de disoufre|Modèle:Fchim]] ⟶ [[Dichlorure de titanocène|Modèle:Nobr]] + Modèle:Fchim.
Il a ainsi été possible d'obtenir les allotropes Modèle:Nobr, où Modèle:Nobr, avec des dichlorosulfanes de longueur convenable Modèle:Nobr[6] :
- Modèle:Nobr + [[Dichlorosulfane|Modèle:Nobr]] ⟶ Modèle:Nobr + [[Dichlorure de titanocène|Modèle:Nobr]].
Le pentasulfure de titanocène réagit avec les alcènes et les cétènes pour donner des hétérocycles contenant du titane, du carbone et du soufre. Avec les trialkylphosphines, le cycle dimérise en cycles de diverses tailles selon la trialkylphosphine utilisée[7].
Notes et références
- ↑ Modèle:Article
- ↑ Modèle:Article.
- ↑ Modèle:Article
- ↑ Modèle:Article
- ↑ Modèle:Article
- ↑ Modèle:En N. N. Greenwood et A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, Modèle:2e, Butterworth-Heinemann, 1997, Modèle:P.. Modèle:ISBN
- ↑ Modèle:En F. Albert Cotton, Geoffrey Wilkinson, Carlos A. Murillo et Manfred Bochmann, Advanced Inorganic Chemistry, Modèle:6e, Wiley, 1999. Modèle:ISBN.