Acide chlorosulfurique
L’acide chlorosulfurique, aussi appelé acide chlorosulfonique, chlorhydrine sulfurique ou monochlorohydrine sulfurique[1], est un composé inorganique de la famille des oxychlorures, de formule Modèle:Fchim, obtenu par mélange d'oléum et d'acide chlorhydrique.
C'est un liquide incolore à brunâtre, hygroscopique, lacrymogène[2], à manipuler avec précaution car très corrosif et parce qu'il se décompose violemment au contact de l'eau en acide chlorhydrique et acide sulfurique. D'odeur irritante, fumant à l'air, il est décomposé par l'eau et par la chaleur.
Il a été utilisé comme gaz de combat durant la Première Guerre mondiale[3].
Description, structure et propriétés
Formellement et chimiquement, il est intermédiaire entre le chlorure de sulfuryle Modèle:Fchim et l'acide sulfurique Modèle:Fchim[4]. Ce composé est rarement obtenu pur.
Sa molécule est tétraédrique.
Cet acide se décompose en chlorure de pyrosulfuryle sous excès de trioxyde de soufre Modèle:Fchim[5] :
- 2 Modèle:Fchim + [[Trioxyde de soufre|Modèle:Fchim]] → [[Acide hyposulfureux|Modèle:Fchim]] + [[Chlorure de pyrosulfuryle|Modèle:Fchim]].
Synthèse et production
Il est produit industriellement en faisant réagir du chlorure d'hydrogène HCl avec une solution de trioxyde de soufre dans de l'acide sulfurique :
- HCl + [[Trioxyde de soufre|Modèle:Fchim]] → Modèle:Fchim.
Au laboratoire, il peut être préparé par chloration de l'acide sulfurique :
- [[Pentachlorure de phosphore|Modèle:Fchim]] + [[Acide sulfurique|Modèle:Fchim]] → Modèle:Fchim + [[Trichlorure de phosphoryle|Modèle:Fchim]] + HCl.
Il a par exemple en France été produit près de Lille dans une usine chimique située à la croisée de trois villes (La Madeleine, Saint-André, Marquette)[6], rachetée par Rhône-Poulenc Chimie, ensuite devenue possession de Rhodia dans le secteur dit Secteur AS/PS (Modèle:Unité sur la commune de Saint-André) du site Rhodia opération SAS (Nord) (aujourd'hui fermé)[6]. Il était obtenu par condensation de trioxyde de soufre gazeux (ou anhydride sulfurique, Modèle:Fchim) et de chlorure d'hydrogène gazeux[6].
Usages
- Il a été utilisé par l'armée allemande durant la Première Guerre mondiale comme arme chimique (en chargement d'obus chimiques ou de grenades à main (sphères de verre de Modèle:Unité de diamètre, dites « Hand-A-Stink-Kugel, de Modèle:Unité de capacité)). Le premier antidote utilisé par les Français fut l'hyposulfite (en compresse d'abord, puis dans des appareils respiratoires). Quand ces mêmes grenades contenaient de la bromacétone industrielle, elles portaient une couche de peinture jaune sur l’ampoule en verre, à sa partie supérieure).
- De leur côté, les Français ont produit des grenades contenant une combinaison d'anhydride sulfurique et de chlorhydrine sulfurique provoquant des Modèle:Citation[3].
- Il semble aussi avoir été utilisé lors de la Seconde Guerre mondiale dans certains fumigènes[7].
- L'acide chlorosulfurique est utilisé pour produire des acides sulfoniques Modèle:Fchim, qui sont des intermédiaires de synthèse importants et entrent dans la composition de certains détergents :
- Il est également utilisé comme réactif de laboratoire et dans diverses synthèses organiques (fabrication de la saccharine, du thioindigo, des indigosols, etc.)[1].
Toxicologie
Il est hautement toxique pour les voies respiratoires et muqueuses pulmonaires, qu'il détruit. C'est un produit très corrosif à étiqueter en Europe, conformément à la Directive générale de classification pour les Substances de la CE, Modèle:Nobr, dans sa dernière version[8].
- R 14 : réagit violemment au contact de l'eau.
- R 35 : provoque de graves brûlures.
- R 37 : irritant pour les voies respiratoires.
C'est un irritant primaire de la peau qu'il corrode rapidement, ainsi que les muqueuses et yeux.
Il peut être nocif en cas d'ingestion. Modèle:Citation[8].
- [[DL50|DLModèle:Ind]]/[[CL50|CLModèle:Ind]] orale : 50 mg/kg pour le rat[8]
- Inhalation [[Lethal concentration low|LCModèle:Ind]] : 0,9 mg/L pour 1 h pour le rat[8]
Il ne semble pas sensibilisant.
Écotoxicologie
Dilué, il n'est pas classé parmi les polluants importants de l'eau, mais Modèle:Citation[8].
Références
Voir aussi
Articles connexes
Bibliographie
- Règlement (CE) n° 1907/2006 du Parlement européen et du Conseil du Modèle:Date-, REACh.
- Modèle:En marketpublishers, Tendances et perspectives dans le commerce international des chlorosulfurique Acid, Modèle:Date-, 90Modèle:Nb p., compilation de données sur le commerce international de l'acide chlorosulfurique pour la période 2003-2008, avec exportations / importations (2008), ventilé par pays pour les importants fournisseurs et acheteurs, avec le prix moyen, prévisions de développement du marché pour 2009-2012.
Liens externes
- INERIS, Rubrique 1612. Fabrication industrielle, emploi ou stockage d'acide chlorosulfurique, d'oléums, Activité à risque, calcul des redevances.
- ↑ 1,0 et 1,1 Douanes suisses, Produits chimiques inorganiques ; composés inorganiques ou organiques de métaux précieux, d'éléments radioactifs, de métaux des terres rares ou d'isotopes, Modèle:Chap.
- ↑ Modèle:En R. J. Cremlyn, « Chlorosulfonic Acid », Royal Society of Chemistry, Springer-Verlag, New York, 2002 Modèle:ISBN, 300Modèle:Nb p..
- ↑ 3,0 et 3,1 La guerre des gaz, Les munitions chimiques allemandes, 1914 à 1915 (voir chapitre intitulé De nouvelles substances agressives, et Thèse de pharmacie sur le même sujet)
- ↑ Modèle:En A. F. Holleman et E. Wiberg, « Inorganic Chemistry », Academic Press, San Diego, 2001, Modèle:P. (discussion sur Modèle:Fchim avec X = F, Cl, Br, I)
- ↑ Modèle:En Joachim Maas et Fritz Baunack, « Chlorosulfuric Acid » dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002, Wiley-VCH, Weinheim, Modèle:DOI
- ↑ 6,0 6,1 et 6,2 BASOL (base de données sur les sites et sols pollués (ou potentiellement pollués) appelant une action des pouvoirs publics, à titre préventif ou curatif), DRIRE Nord/Pas-de-Calais (devenue DREAL), Fiche Usine Rhodia-Intermédiaire (site sur La Madeleine, Saint-André et Marquette), dont le dernier exploitant est la société Rhodia Intermédiaires (ex-Rhône Poulenc Chimie), fiche mise à jour le 23 novembre 2009 (consulté le 29 novembre 2011)
- ↑ Jean Philippon, [Services secrets contre cuirassés : Brest, 1940-1942 ], Nouvelles Éditions Latines, 2000, 252Modèle:Nb p.
- ↑ 8,0 8,1 8,2 8,3 et 8,4 Fiche de sécurité du produit conforme au règlement 1907/2006/CE, Article 31 (consulté le 2 mars 2009)