Boroxine

Modèle:Infobox Chimie La boroxine, ou cyclotriboroxane, est un composé chimique hétérocyclique de formule Modèle:Fchim dont le cycle est constitué alternativement de trois atomes d'oxygène et trois atomes de bore, ces derniers étant chacun liés à un atome d'hydrogène. Les anhydrides boroniques comme la Modèle:Lien et la Modèle:Lien forment une classe de composés appelés boroxines. À température ambiante, ce sont des solides généralement en équilibre avec leurs acides boroniques respectifs. La boroxine est un composé très réactif, qui réagit violemment en présence d'oxygène Modèle:Fchim ou de monoxyde de carbone CO, même à température ambiante. Outre son intérêt dans les études théoriques, la boroxine est par exemple utilisée pour réaliser des électrolytes dans les accumulateurs lithium-polymère et surtout pour réaliser des matériaux optiques.

Structure et liaison

Le cycle de la boroxine est plan. La molécule est isoélectronique au benzène Modèle:Fchim et présente un caractère partiellement aromatique dû à un système π issu des orbitales p vacantes sur les atomes de bore. Les liaisons simples sur le bore dans les composés de boroxine sont essentiellement de type s.

Les substituants ont peu d'effet sur les dimensions du cycle : ainsi, les liaisons B–O de la triéthylboroxine ont une longueur de Modèle:Unité/2 et les liaisons B–C ont une longueur de Modèle:Unité/2 tandis que ces liaisons ont une longueur respectivement de Modèle:Unité/2 et Modèle:Unité/2 dans la triphénylboroxine ; ils déterminent en revanche la structure cristalline du solide

Les boroxines substituées avec des groupes alkyle présentent les structures cristallines les plus simples. Ces molécules s'empilent les unes sur les autres en alignant les atomes d'oxygène d'une molécule avec les atomes de bore des molécules adjacentes, de sorte que les cycles ainsi juxtaposés forment un tube. Les distances B–O intermoléculaires des boroxines substituées avec des groupes éthyle sont de l'ordre de Modèle:Unité/2, ce qui est très supérieur à la longueur de la liaison B–O intramoléculaire du cycle, qui vaut dans ce cas Modèle:Unité/2.

La structure cristalline des boroxines substituées avec des groupes phényle est plus complexe. Le cycle boroxine d'une molécule s'empile entre des cycles phényle de molécules adjacentes, ce qui permet aux groupes phényle de céder des électrons π aux orbitales p vacantes des atomes de bore du cycle boroxine.

Synthèse et réactions

Les boroxines sont produites par déshydratation de leur acide boronique correspondant. Cette déshydratation peut être obtenue à l'aide d'un agent dessicant ou par chauffage sous vide. Plus récemment, on a pu produire de la Modèle:Lien Modèle:Fchim par réaction de monoxyde de carbone CO avec du diborane Modèle:Fchim et du borohydrure de lithium Modèle:Fchim comme catalyseur :

3 CO + Modèle:3⁄Modèle:Ind [[Diborane|Modèle:Fchim]] → Modèle:Lien.

La triméthylboroxine est l'une des boroxines les plus utilisées, notamment pour réaliser des méthylations d'halogénures d'aryle par réactions de Suzuki avec catalyseur à base de palladium.