Cacodyle
Modèle:Infobox Chimie Le cacodyle ou tétraméthyldiarsane est un composé organique contenant de l'arsenic, un alkylarsine de formule semi-développée Modèle:Fchim. C'est un liquide huileux toxique avec une odeur d'ail. Le cacodyle subit une combustion spontanée dans l'air sec. C'est aussi une partie minoritaire du liquide fumant de Cadet (d'après le chimiste français Louis Claude Cadet de Gassicourt).
Préparation
L'oxyde de cacodyle, Modèle:Fchim est préparé par la réaction de l'acétate de potassium avec du trioxyde d'arsenic :
- 4 Modèle:Fchim + Modèle:Fchim → Modèle:Fchim + 2 Modèle:Fchim + 2 Modèle:Fchim
Une réduction ultérieure ou dismutation de ce composé dans une réaction chimique donne un mélange de plusieurs composés de l'arsenic méthylé dont le tétraméthyldiarsane.
Une autre synthèse beaucoup plus efficace fait réagir du chlorure de diméthylarsine, Modèle:Fchim et du diméthylarsine, HAsModèle:Fchim :
- Modèle:Fchim + Modèle:Fchim → Modèle:Fchim + HCl
Histoire
Jöns Jacob Berzelius a inventé le nom de kakodyl (plus tard changé en cacodyl) pour le radical diméthylarsinyle, (CH3)2As-, à partir des racines grecques kakodes, « nauséabond » et hyle « matière »[1].
Le cacodyle, initialement fabriqué à partir de l'arsenic distillé avec de l'acétate de potassium, a été étudié par Edward Frankland et Robert Bunsen. Il est considéré comme l'un des premiers composés organométalliques découverts.
En 1836, Robert Bunsen en dit : Modèle:Citation.
Ces travaux de Bunsen sur le cacodyle l'ont conduit à postuler l'existence du radical méthyle.
Utilisation
Le cacodyle a aussi été utilisé pour prouver la théorie radicale de Berzelius, qui a entraîné à une large utilisation de cacodyle dans les laboratoires de recherche. Après que la théorie radicale a été établie, l'intérêt pour cette substance toxique à mauvaise odeur a fortement diminué.
Pendant la Première Guerre mondiale, l'utilisation de cacodyle parmi les gaz de combat a été envisagée, mais en fin de compte, elle n'a jamais été utilisée pendant cette guerre. Plus récemment, la chimie inorganique a découvert les propriétés du cacodyle comme ligand des métaux de transition.
Notes et références
- John H. Burns and Jürg Waser, The Crystal Structure of Arsenomethane., J. Am. Chem. Soc., 1957, vol. 79(4), Modèle:P.. Modèle:DOI.
- Dietmar Seyferth, Cadet's Fuming Arsenical Liquid and the Cacodyl Compounds of Bunsen, Organometallics, 2001, vol. 20(8), Modèle:P..Modèle:DOI.
Voir aussi
- ↑ J. J. Berzelius, Jahresber., 1839, vol.18, Modèle:P..