Dichlorure de (pentaméthylcyclopentadiényl)iridium dimérique

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Modèle:Infobox Chimie Le dichlorure de (pentaméthylcyclopentadiényl)iridium dimérique, ou dimère de dichlorure de (pentaméthylcyclopentadiényl)iridium(Modèle:III), est un composé organométallique de formule chimique Modèle:Nobr, couramment abrégée Modèle:Fchim, où « CpModèle:Math » représente un ligand pentaméthylcyclopentadiényle. Il s'agit d'un solide diamagnétique orange utilisé comme réactif en chimie organométallique[1]. La molécule présente une symétrie Modèle:Nobr. Chaque centre métallique a une géométrie pseudo-octaédrique. Les liaisons Modèle:Nobr pontantes et terminales ont une longueur respectivement de Modèle:Unité/2.

Synthèse

Ce complexe a été obtenu pour la première fois en faisant réagir du Modèle:Lien hydraté Modèle:Fchim avec de l'hexaméthylbenzène de Dewar Modèle:Fchim[2]. Plus simplement, on l'obtient en faisant réagir du trichlorure d'iridium hydraté avec du pentaméthylcyclopentadiène dans le méthanol chaud, ce qui donne un précipité[1] :

2 [[Pentaméthylcyclopentadiène|CpModèle:MathH]] + 2 Modèle:NobrModèle:Fchim + 2 HCl + 6 [[Eau|Modèle:Fchim]].

Propriétés et réactions

Les liaisons Modèle:Nobr sont labiles et peuvent être clivées pour donner des adduits de formule générale Modèle:Fchim. De tels adduits peuvent subir des substitutitons supplémentaires pour donner les cations Modèle:Nobr et Modèle:Nobr. Le ligand chlorure peut également être remplacé par d'autres anions tels que des carboxylates Modèle:Nobr, l'anion nitrite Modèle:Nobr ou encore l'anion azoture Modèle:Nobr.

La réduction de Modèle:Fchim en présence de monoxyde de carbone donne Modèle:Fchim, qui peut être décarbonylé pour donner le dérivé insaturé Modèle:Fchim[3]. Le traitement de Modèle:Fchim avec du borohydrure sous atmosphère d'hydrogène donne le dérivé d'iridium(Modèle:V) Modèle:Fchim.

Modèle:Fchim est un précurseur de catalyseurs pour l'hydrogénation par transfert asymétrique de cétones[4].

Notes et références

Modèle:Références

Modèle:Palette Modèle:Portail