Iodosobenzène

Modèle:Infobox Chimie L'iodosobenzène, ou iodosylbenzène, est un composé chimique de formule Modèle:Fchim. Il s'agit d'un composé aromatique organo-iodé solide et incolore utilisé comme réactif de transfert de ligands oxo dans le cadre de recherches en chimie des complexes de métaux de transition. Il est apparenté à des réactifs plus courants tels que les periodinanes, au nombre desquels figure le periodinane de Dess-Martin.

Ligand oxo a) pontant, b) terminal.

Structure

La structure cristallographique de l'iodosobenzène solide demeure inconnue. Sa faible solubilité dans la plupart des solvants et les résultats en spectroscopie infrarouge indiquent une structure polymérique plutôt que moléculaire, avec des chaînes où alternent atomes d'iode et d'oxygène. Le diacétate correspondant, de formule Modèle:Fchim, illustre la capacité de l'iode(III) à adopter une géométrie en T en l'absence de liaisons multiples.

Synthèse

L'iodosobenzène a été synthétisé en 1892 par Conrad Willgerodt à partir de l'iodobenzène Modèle:Fchim. On l'obtient par oxydation de l'iodobenzène en diacétate d'iodobenzène Modèle:Fchim par réaction avec de l'acide acétique Modèle:Fchim et de l'acide peracétique Modèle:Fchim, suivie par une hydrolyse :

[[Iodobenzène|Modèle:Fchim]] + [[Acide peracétique|Modèle:Fchim]] + [[Acide acétique|Modèle:Fchim]] → Modèle:Fchim + [[Eau|Modèle:Fchim]],

Modèle:Fchim + [[Eau|Modèle:Fchim]] → Modèle:Fchim + 2 [[Acide acétique|Modèle:Fchim]].

L'hydrolyse du diacétate, C₆H₅I(OCOCH₃)₂ peut être menée selon le protocole mis au point par H. Saltzman and J. G. Sharefkin et qui donne un rendement de 75% en iodosobenzène, meilleur que celui en partant du dichlorure d'iodosobenzène, C₆H₅I(=O)Cl₂

Applications

L'iodosobenzène n'a aucune application commerciale, mais est utilisé au laboratoire comme réactif de transfert de ligands oxo. Il forme des époxydes à partir de certains alcènes et convertit certains complexes métalliques en leur dérivés oxo. L'agent actif dans ces réactions est supposé être le monomère Modèle:Fchim, mais cet aspect n'a pas été formellement démontré.

Bien qu'il s'agisse d'un oxydant, l'iodosobenzène est également un nucléophile modéré.