Phényllithium
Modèle:Infobox Chimie Le phényllithium est un composé chimique de formule Modèle:Fchim. C'est l'un des agents de métallation les plus couramment employés comme alternative aux réactifs de Grignard pour introduire des groupes phényle en synthèse organique. Le phényllithium cristallin est incolore, mais il est généralement distribué en solutions, qui présentent diverses teintes de rouge ou de brun selon le solvant utilisé et les impuretés qu'ils contiennent[1].
Le phényllithium est un organolithien qui forme des cristaux monocliniques. À l'état solide, il peut être décrit comme constitué de dimères Modèle:Fchim. Les deux atomes de lithium et les deux atomes de carbone ipso de ces dimères forment un cycle plan auquel les plans des groupes phényle sont perpendiculaires. D'autres dimères adjacents s'empilent grâce à des liaisons intermoléculaires impliquant les électrons π en formant une structure en échelle infinie[2] :
Modèle:ClrEn solution, le phényllithium adopte des configurations variables selon le solvant organique utilisé. Dans le tétrahydrofurane (THF), un équilibre s'établit entre les formes monomériques et dimériques. En solution dans l'éther dibutylique, forme sous laquelle il est couramment distribué, quatre atomes de lithium et quatre atomes de carbone ipso alternent aux sommets d'un cube distordu, tandis que les groupes phényle se trouvent sur les faces d'un tétraèdre et sont liés aux trois atomes de lithium les plus proches :
Modèle:ClrLes liaisons Modèle:Nobr mesurent en moyenne Modèle:Unité/2. Une molécule d'éther se lie à chacun des atomes de lithium via un atome d'oxygène.
Le phényllithium a été produit la première fois en faisant réagir du lithium métallique avec du diphénylmercure Modèle:Fchim :
- [[Diphénylmercure|Modèle:Fchim]] + 2 Li → 2 Modèle:Fchim + Ηg.
Cette synthèse a été rapidement améliorée en faisant réagir directement du lithium avec des halogénures de phényle Modèle:Fchim :
- [[Phényle|Modèle:Fchim]]X + 2 Li → Modèle:Fchim + LiX.
Le phényllithium peut également être synthétisé par une réaction d'échange métal-halogène, par exemple avec le [[N-butyllithium|Modèle:Nobr]] Modèle:Fchim :
Cette dernière méthode est aujourd'hui le procédé le plus largement employé.