Sulfoxydation

La sulfoxydation est un procédé chimique qui consiste à ajouter un groupe acide sulfonique -SO2OH (sulfonation) sur une structure carbonée en la faisant réagir en présence de dioxyde de soufre et d'oxygène. Cette réaction utilise en principe des alcanes linéaires comprenant 13 à 17 atomes de carbone, les composés aromatiques, les alcanes ramifiés, les oléfines ou les amines inhibent la réaction de propagation radicalaire.

$R,R^{\prime },R^2-CH+S{O}_2+0.5O_2\to R,R^{\prime },R^2-C-S{O}_2-OH$

Mécanisme

Le mécanisme de la réaction est de type radicalaire et est composé de 2 parties: la formation d'hydroperoxydes et le réarrangement en acide sulfonique.

La réaction est initiée par des radicaux initiateurs (peroxyde ou irradation UV), puis est capable de se propager par elle-même. Pour l'irradiation par UV, le mécanisme n'est pas clairement identifié, mais l'hypothèse la plus plausible est l'activation du dioxyde de soufre:

$R-H+S{O}_2*\to R^{.}+HS{O}_2^{.}$

$R^{.}+S{O}_2\to R-S{O}_2^{.}$

$RS{O}_2^{.}+O_2\to R-S{O}_2{O}_2^{.}$

$R-S{O}_2{O}_2^{.}+R-H\to R-S{O}_2{O}_{2}H+R^{.}$

Toutefois les hydroperoxydes ne sont pas stables dans les conditions opératoires et un réarrangement suit la formation de ces composés:

$R-S{O}_2{O}_{2}H\to R-S{O}_3^{.}+O{H}^{.}$

$R-S{O}_3^{.}+R-H\to R-S{O}_{3}H+R^{.}$

$O{H}^{.}+R-H\to H_{2}O+R^{.}$