Terpyridine
Modèle:Infobox Chimie La terpyridine, ou 2,2’;6’,2’’-terpyridine, souvent abrégée Terpy ou Tpy, est un composé hétérocyclique dérivé de la pyridine. Il s'agit d'un solide blanc, soluble dans la plupart des solvants organiques. Elle est utilisée essentiellement comme ligand tridentate en chimie de coordination. Elle se lie aux métaux M en formant deux cycles de chélation Modèle:Fchim adjacents[1]. Comme les autres polypyridines telles que la [[2,2'-Bipyridine|Modèle:Nobr]] et la [[1,10-Phénanthroline|Modèle:Nobr]], elle forme des complexes avec la plupart des métaux de transition. Il est courant de rencontrer des complexes ayant deux terpyridines, par exemple Modèle:Nobr, qui diffèrent cependant des complexes Modèle:Nobr qui leur sont apparentés en ce qu'ils sont achiraux.
Synthèse
La terpyridine a été synthétisée pour la première fois en 1932 par couplage oxydant de pyridines, ce qui ne donnait que de faibles rendements. D'autres synthèses plus efficaces ont depuis été décrites, essentiellement à partir de Modèle:Lien[2]. L'une de ces méthodes produit une énaminone par réaction de Modèle:Nobr avec le diméthylacétal de [[N,N-Diméthylformamide|Modèle:Nobr]][3]. La réaction à catalyse basique de la Modèle:Nobr avec le disulfure de carbone Modèle:Fchim suivie de l'alkylation par l'iodométhane Modèle:Fchim donne Modèle:Fchim, qui se condense avec la Modèle:Nobr pour former la Modèle:Nobr correspondante, qui se condense à son tour avec l'acétate d'ammonium Modèle:Fchim pour former une terpyridine. Le traitement de ce dérivé par le nickel de Raney permet d'éliminer le groupe thioéther[4].
D'autres méthodes ont été développées pour la synthèse de la terpyridine et de ses dérivés substitués[5]. Les terpyridines substituées sont également synthétisées à partir de réactions de couplage croisé catalysées par du palladium. On peut les obtenir à partir de Modèle:Lien.
Propriétés
Les complexes de terpyridine, comme les autres complexes de polypyridine, présentent des propriétés optiques et électrochimiques caractéristiques : Modèle:Lien métal-ligand (MLCT) dans le domaine visible, réduction et oxydation réversibles et luminescence assez intense.
Comme ce sont des [[Rétrocoordination π|Modèle:Nobr]], la terpyridine et la bipyridine ont tendance à stabiliser les métaux dans des états d'oxydation plus faibles. Par exemple, dans une solution d'acétonitrile, il est possible de produire le Modèle:Nobr (Modèle:Nobr).