Thioacétone

Modèle:Infobox Chimie La thioacétone est un composé organosulfuré de formule chimique Modèle:Fchim. Il s'agit d'un liquide brun orangé instable qui ne peut être isolé qu'à basse température. Sa couleur se teinte de rouge en fonction de sa concentration en tautomère Modèle:Nobr. À une température supérieure à Modèle:Tmp, elle donne facilement un trimère, la Modèle:Lien Modèle:Fchim, plus stable et donc plus abondante que les autres polymères susceptibles de se former égalementModèle:,. La thioacétone n'est pas soluble dans l'eau, mais est soluble dans l'éther diéthylique, le benzène et l'éthanol. Elle est caractérisée par une odeur particulièrement puissante et pestilentielle, et est considérée comme l'une des substances les plus malodorantes connues, au point d'en rendre l'étude malaisée.

On la produit généralement par thermolyse de la trithioacétone, elle-même obtenue par pyrolyse du sulfure allylique d'isopropyle Modèle:Fchim ou en traitant l'acétone Modèle:Fchim avec du sulfure d'hydrogène Modèle:Fchim en présence d'un acide de LewisModèle:,. Le trimère (1) se décompose à une température de Modèle:Tmp pour donner la thiocétoneModèle:,Modèle:, (2) :

Thermolyse de la trithioacétone en thioacétone à 500-600 °C.

Polymérisation

La thioacétone, au contraire de son analogue oxygéné l'acétone, polymérise spontanément même à très basse température, qu'elle soit pure ou dissoute dans l'éther diéthylique ou l'oxyde d'éthylène, en donnant un solide blanc qui est un mélange variable d'un polymère linéaire Modèle:Nobr et du trimère cyclique Modèle:Lien Modèle:Fchim. L'absorption infrarouge de ce produit s'observe principalement à Modèle:Nb, Modèle:Nb, Modèle:Nb, Modèle:Nb, Modèle:Unité en raison des paires de méthyles géminés, et à Modèle:Unité en raison de la liaison Modèle:Nobr. Les spectres de RMN du proton montrent un seul pic pour un déplacement de 8,1.

La masse moléculaire moyenne du polymère varie de Modèle:Unité selon la méthode de préparation, la température et la présence du tautomère Modèle:Lien. Le polymère fond dans une plage d'environ Modèle:Tmp. La polymérisation est favorisée par les radicaux libres et la lumière.

Le trimère cyclique trithioacétone est un composé blanc ou incolore ayant un point de fusion de Modèle:Tmp, proche de la température ambiante. Il a également une odeur désagréable.

Odeur

L'odeur particulièrement incommodante et tenace de la thioacétone a été notée dès la première synthèse de ce composé à la fin du Modèle:19e par deux chimistes allemands à Fribourg-en-Brisgau. Ils expliquent que « l'odeur s'est propagée en peu de temps à des distances de Modèle:Unité jusqu'aux parties reculées de la ville. Les habitants des rues adjacentes au laboratoire se sont plaints que la substance odorante avait provoqué des évanouissements, des nausées et des vomissements chez certaines personnes », les chimistes précisant : « Selon notre expérience, l'intensité de l'odeur de ce produit surpasse tout ce qu'on connaît en matière de substances très odorantes ».

Toujours au Modèle:19e, une expérience aux Modèle:Lang à Leeds sur la manière de rendre odorant le gaz à l'eau pour prévenir les intoxications avait conduit à étudier la thioacétone, ce qui s'était soldé par des difficultés avec le voisinage, l'odeur décrite comme « épouvantable » ayant incommodé les ouvriers au point de les contraindre à cesser le travail, tandis que la puanteur empirait à mesure que le composé se diluait dans l'air.

L'expérience a été renouvelée à la fin des années 1960 par deux chimistes de l'ex Modèle:Lien d'Abingdon, dans l'Oxfordshire, qui ont rapporté leurs difficultés à gérer l'ampleur de la situation olfactive provoquée par leurs essais.