Triéthylborohydrure de lithium
Modèle:Infobox Chimie Le triéthylborohydrure de lithium, ou LiTEBH, est un composé chimique de formule Modèle:Fchim. Commercialisé sous la marque Super-Hydrure, c'est un réducteur énergique utilisé en chimie organique et organométallique. Il se présente sous la forme d'un solide blanc à grains incolores, mais est le plus souvent utilisé et commercialisé comme solution dans le THF[1]. Le triéthylborohydrure de sodium, qui lui est apparenté, est quant à lui disponible en solution dans le toluène. La réaction du LiTEBH avec l'eau, les alcools et les acides est exothermique et peut être violente, libérant de l'hydrogène et du triéthylborane Modèle:Fchim, qui est pyrophorique.
Le LiTEBH est un réducteur plus énergique que le borohydrure de lithium Modèle:Fchim et le tétrahydruroaluminate de lithium Modèle:Fchim. On peut l'obtenir en faisant réagir de l'hydrure de lithium LiH avec du triéthylborane Modèle:Fchim dans le tétrahydrofurane Modèle:Fchim :
- LiH + [[Triéthylborane|Modèle:Fchim]] → Modèle:Fchim.
Les solutions de LiTEBH dans le THF sont stables indéfiniment en l'absence d'humidité.
Réactions
Le Modèle:Fchim réduit les halogénoalcanes en alcanes[1]Modèle:,[2]. Il réduit également une grande variété de groupes fonctionnels, comme le font de nombreux autres hydrures. Il est cependant utilisé pour réduire les substrats difficiles, comme les carbonyles inaccessibles par encombrement stérique, comme l'illustre la réduction de la 2,2,4,4-tétraméthyl-3-pentanone. Il est par ailleurs utilisé pour réduire les anhydrides d'acide en alcools. Les lactones sont réduites en diols. Les énones α,β subissent une addition 1,4 donnant des énolates de lithium. Les disulfures sont réduits en diols via des thiolates. Les acides carboxyliques sont déprotonés, mais les carboxylates de lithium correspondants ne sont pas réduits.
Les époxydes subissent une ouverture du cycle pour donner l'alcool correspondant. Les époxydes asymétriques peuvent être traités avec régiosélectivité aussi bien qu'avec stéréosélectivité, favorisant l'attaque sur la position la plus accessible :
Le Modèle:Fchim ne réduit pas les acétals. Il peut en revanche être utilisé dans le clivage par réduction des mésylates et des tosylates[3]. Il peut déprotéger sélectivement les groupes N-acyle tertiaires sans affecter les amides secondaires[4]. On a également observé la réduction d'esters aromatiques pour former les alcools correspondants :
Le Modèle:Fchim réduit également les pyridines et les isoquinoléines respectivement en pipéridines et Modèle:Lien[5]. La réduction de β-hydroxysulfinyl-imines avec le Modèle:Lien et le Modèle:Fchim donne des alcools anti-1,3-aminés[6] :
