Lois de Joule (thermodynamique)

En physique, et en particulier en thermodynamique, les deux lois de Joule, énoncées par le physicien anglais James Prescott Joule, sont deux lois décrivant le comportement des gaz. Les gaz parfaits répondent aux deux lois de Joule. Elles ne décrivent que très approximativement le comportement des gaz réels.

La première loi de Joule, ou loi de Joule et Gay-Lussac (en référence à Louis Joseph Gay-Lussac), énonce que l'énergie interne d'un gaz ne dépend que de la température. La deuxième loi de Joule, ou loi de Joule-Thomson (en référence à William Thomson (Lord Kelvin)), énonce que l'enthalpie d'un gaz ne dépend que de la température. Ces lois ne sont valables qu'à quantité de matière constante.

Première loi de Joule

Énoncé de la première loi de Joule

La première loi de Joule, ou loi de Joule et Gay-Lussac, énonce que, à quantité de matière constante :

Première loi de Joule ou loi de Joule et Gay-Lussac Un gaz suit la première loi de Joule lorsque son énergie interne ne dépend que de la températureModèle:,Modèle:,Modèle:,.

Mathématiquement, ceci implique que la différentielle de l'énergie interne $U$ du gaz peut s'écrire, à quantité de matière constante, sous la forme :

$\mathrm{d}U=C_V\mathrm{d}T$

avec :

• $U$ l'énergie interne ;
• $C_V$ la capacité thermique isochore ;
• $T$ la température.

Soit $n$ la quantité de matière impliquée dans la transformation et ${\overline{C}}_V$ la capacité thermique isochore molaire ; on a alors également :

$\mathrm{d}U=n\cdot {\overline{C}}_V\mathrm{d}T$

Soit $m$ la masse de matière impliquée dans la transformation et $c_V$ la capacité thermique isochore massique ; on a alors également :

$\mathrm{d}U=m\cdot c_V\mathrm{d}T$

Formulation mathématique de la première loi de Joule

Pour une transformation thermodynamique réversible, dans laquelle seules les forces de pression travaillent, la différentielle de l'énergie interne peut s'écrire de façon générale, à quantité de matière constante, sous la forme :

$\mathrm{d}U=-P\mathrm{d}V+T\mathrm{d}S$

La différentielle de l'entropie peut elle-même s'exprimer en fonction des coefficients calorimétriques, à quantité de matière constante :

$T\mathrm{d}S=C_V\mathrm{d}T+l\mathrm{d}V$

On peut donc réécrire la différentielle de l'énergie interne sous la forme :

$\mathrm{d}U=C_V\mathrm{d}T+(l-P)\mathrm{d}V$

avec :

• $C_V=T{\left(\frac{\partial S}{\partial T}\right)}_V$ la capacité thermique isochore ;
• $l=T{\left(\frac{\partial S}{\partial V}\right)}_T$ le coefficient de dilatation isotherme ;
• $P$ la pression ;
• $T$ la température ;
• $S$ l'entropie ;
• $U$ l'énergie interne ;
• $V$ le volume.

Toutes ces relations sont vraies quelle que soit la nature du système thermodynamique considéré. On a :

${\left(\frac{\partial U}{\partial T}\right)}_V=C_V$

${\left(\frac{\partial U}{\partial V}\right)}_T=l-P$

La première relation de Clapeyron donne :

$l=T{\left(\frac{\partial P}{\partial T}\right)}_V$

Un gaz suit la première loi de Joule si son énergie interne ne dépend que de la température, à quantité de matière constante ; son énergie interne ne dépend donc pas du volume :

${\left(\frac{\partial U}{\partial V}\right)}_T=l-P=0$

En conséquence, pour un gaz suivant la première loi de Joule :

1. $l=T{\left(\frac{\partial P}{\partial T}\right)}_V=P$,
2. $\mathrm{d}U=C_V\mathrm{d}T$.

Si l'on montre la première relation, alors on a la deuxième, et réciproquement.

D'autre part, puisque la différentielle de $U$ est exacte, le théorème de Schwarz permet d'écrire :

$\left(\frac{{\partial }^{2}U}{\partial V\partial T}\right)=\left(\frac{{\partial }^{2}U}{\partial T\partial V}\right)$

${\left(\frac{\partial C_V}{\partial V}\right)}_T={\left(\frac{\partial (l-P)}{\partial T}\right)}_V=0$

Ainsi, pour un gaz suivant la première loi de Joule la capacité thermique isochore $C_V$ ne dépend pas du volume. En revanche elle dépend de la quantité de matière et de la température.

Détente de Joule et Gay-Lussac

Expérimentalement, on vérifie qu'un gaz suit la première loi de Joule si sa température ne change pas dans une détente de Joule-Gay-Lussac. Cette détente est une détente à énergie interne constante, effectuée par changement de volume du gaz.

En effet, en reprenant la différentielle de l'énergie interne, à quantité de matière constante :

$\mathrm{d}U=C_V\mathrm{d}T+(l-P)\mathrm{d}V$

on vérifie que dans une détente isoénergétique, soit $\mathrm{d}U=0$, si la température ne varie pas, soit $\mathrm{d}T=0$, alors que le volume varie, soit $\mathrm{d}V\ne 0$, alors $l-P=0$.

D'autre part, on définit le coefficient de Joule-Gay-Lussac par :

Coefficient de Joule-Gay-Lussac : ${\mu }_{\mathrm{J}\mathrm{G}\mathrm{L}}={\left(\frac{\partial T}{\partial V}\right)}_U$

Si l'on obtient expérimentalement ${\mu }_{\mathrm{J}\mathrm{G}\mathrm{L}}=0$, alors le gaz vérifie la première loi de Joule. En effet, si l'on écrit la différentielle de la température à partir de celle de l'énergie interne :

$\mathrm{d}T=-\frac{l-P}{C_V}\mathrm{d}V+\frac{1}{C_V}\mathrm{d}U$

on a :

${\mu }_{\mathrm{J}\mathrm{G}\mathrm{L}}={\left(\frac{\partial T}{\partial V}\right)}_U=-\frac{l-P}{C_V}$

Ainsi, si ${\mu }_{\mathrm{J}\mathrm{G}\mathrm{L}}=0$ alors $l=P$.

Deuxième loi de Joule

Énoncé de la deuxième loi de Joule

La deuxième loi de Joule, ou loi de Joule-Thomson, énonce que, à quantité de matière constante :

Deuxième loi de Joule ou loi de Joule-Thomson Un gaz suit la deuxième loi de Joule lorsque son enthalpie ne dépend que de la températureModèle:,Modèle:,Modèle:,.

Mathématiquement, ceci implique que la différentielle de l'enthalpie $H$ du gaz peut s'écrire, à quantité de matière constante, sous la forme :

$\mathrm{d}H=C_P\mathrm{d}T$

avec :

• $H$ l'enthalpie ;
• $C_P$ la capacité thermique isobare ;
• $T$ la température.

Soit $n$ la quantité de matière impliquée dans la transformation et ${\overline{C}}_P$ la capacité thermique isobare molaire ; on a alors également :

$\mathrm{d}H=n\cdot {\overline{C}}_P\mathrm{d}T$

Soit $m$ la masse de matière impliquée dans la transformation et $c_P$ la capacité thermique isobare massique ; on a alors également :

$\mathrm{d}H=m\cdot c_P\mathrm{d}T$

Formulation mathématique de la deuxième loi de Joule

Pour une transformation thermodynamique réversible, dans laquelle seules les forces de pression travaillent, la différentielle de l'enthalpie peut s'écrire de façon générale, à quantité de matière constante, sous la forme :

$\mathrm{d}H=V\mathrm{d}P+T\mathrm{d}S$

La différentielle de l'entropie peut elle-même s'exprimer en fonction des coefficients calorimétriques, à quantité de matière constante :

$T\mathrm{d}S=C_P\mathrm{d}T+h\mathrm{d}P$

On peut donc réécrire la différentielle de l'enthalpie sous la forme :

$\mathrm{d}H=C_P\mathrm{d}T+(h+V)\mathrm{d}P$

avec :

• $C_P=T{\left(\frac{\partial S}{\partial T}\right)}_P$ la capacité thermique isobare ;
• $h=T{\left(\frac{\partial S}{\partial P}\right)}_T$ le coefficient de compression isotherme ;
• $H$ l'enthalpie ;
• $P$ la pression ;
• $S$ l'entropie ;
• $T$ la température ;
• $V$ le volume.

Toutes ces relations sont vraies quelle que soit la nature du système thermodynamique considéré. On a :

${\left(\frac{\partial H}{\partial T}\right)}_P=C_P$

${\left(\frac{\partial H}{\partial P}\right)}_T=h+V$

La deuxième relation de Clapeyron donne :

$h=-T{\left(\frac{\partial V}{\partial T}\right)}_P$

Un gaz suit la deuxième loi de Joule si son enthalpie ne dépend que de la température, à quantité de matière constante ; son enthalpie ne dépend donc pas de la pression :

${\left(\frac{\partial H}{\partial P}\right)}_T=h+V=0$

En conséquence, pour un gaz suivant la deuxième loi de Joule :

1. $h=-T{\left(\frac{\partial V}{\partial T}\right)}_P=-V$,
2. $\mathrm{d}H=C_P\mathrm{d}T$.

Si l'on montre la première relation, alors on a la deuxième, et réciproquement.

D'autre part, puisque la différentielle de $H$ est exacte, le théorème de Schwarz permet d'écrire :

$\left(\frac{{\partial }^{2}H}{\partial P\partial T}\right)=\left(\frac{{\partial }^{2}H}{\partial T\partial P}\right)$

${\left(\frac{\partial C_P}{\partial P}\right)}_T={\left(\frac{\partial (h+V)}{\partial T}\right)}_P=0$

Ainsi, pour un gaz suivant la deuxième loi de Joule la capacité thermique isobare $C_P$ ne dépend pas de la pression. En revanche elle dépend de la quantité de matière et de la température.

Détente de Joule-Thomson

Expérimentalement, on vérifie qu'un gaz suit la deuxième loi de Joule si sa température ne change pas dans une détente de Joule-Thomson. Cette détente est une détente à enthalpie constante, effectuée par changement de pression du gaz.

En effet, en reprenant la différentielle de l'enthalpie, à quantité de matière constante :

$\mathrm{d}H=C_P\mathrm{d}T+(h+V)\mathrm{d}P$

on vérifie que dans une détente isenthalpe, soit $\mathrm{d}H=0$, si la température ne varie pas, soit $\mathrm{d}T=0$, alors que la pression varie, soit $\mathrm{d}P\ne 0$, alors $h+V=0$.

D'autre part, on définit le coefficient de Joule-Thomson par :

Coefficient de Joule-Thomson : ${\mu }_{\mathrm{J}\mathrm{T}}={\left(\frac{\partial T}{\partial P}\right)}_H$

Si l'on obtient expérimentalement ${\mu }_{\mathrm{J}\mathrm{T}}=0$, alors le gaz vérifie la deuxième loi de Joule. En effet, si l'on écrit la différentielle de la température à partir de celle de l'enthalpie :

$\mathrm{d}T=-\frac{h+V}{C_P}\mathrm{d}P+\frac{1}{C_P}\mathrm{d}H$

on a :

${\mu }_{\mathrm{J}\mathrm{T}}={\left(\frac{\partial T}{\partial P}\right)}_H=-\frac{h+V}{C_P}$

Ainsi, si ${\mu }_{\mathrm{J}\mathrm{T}}=0$ alors $h=-V$.

Gaz vérifiant les lois de Joule

Cas des gaz parfaits

Dans le cas d'un gaz parfait répondant à l'équation des gaz parfaits :

$PV=nRT$

avec :

• $n$ la quantité de matière (nombre de moles) ;
• $R$ la constante universelle des gaz parfaits ;

on a, à quantité de matière constante :

$l=T{\left(\frac{\partial P}{\partial T}\right)}_V=T{\left(\frac{\partial }{\partial T}\frac{nRT}{V}\right)}_V=T\frac{nR}{V}=P$

$h=-T{\left(\frac{\partial V}{\partial T}\right)}_P=-T{\left(\frac{\partial }{\partial T}\frac{nRT}{P}\right)}_P=-T\frac{nR}{P}=-V$

En conséquence :

Un gaz parfait, à quantité de matière constante, vérifie les deux lois de Joule.

La réciproque n'est pas vraie : tout gaz vérifiant les deux lois de Joule n'est pas nécessairement un gaz parfait.

Autres gaz

Tout gaz vérifiant les deux lois de Joule vérifie :

${\left(\frac{\partial U}{\partial V}\right)}_T=l-P=0$

${\left(\frac{\partial H}{\partial P}\right)}_T=h+V=0$

soit :

$l=T{\left(\frac{\partial P}{\partial T}\right)}_V=P$

$h=-T{\left(\frac{\partial V}{\partial T}\right)}_P=-V$

Ce système d'équations différentielles a pour solution :

$PV=nCT$

avec $C$ une constante quelconque qui peut être différente de $R$ la constante universelle des gaz parfaits.

Tout gaz dont l'équation d'état est de la forme $PV=nCT$, avec $C$ une constante quelconque, répond aux deux lois de Joule. Réciproquement, tout gaz répondant aux deux lois de Joule a une équation d'état de la forme $PV=nCT$, avec $C$ une constante quelconque. En conséquence :

Un gaz répondant aux deux lois de Joule peut ne pas être un gaz parfait.

Pour que le gaz soit un gaz parfait, il faut, en plus de la vérification des deux lois de Joule, connaitre un point permettant de déterminer que la constante $C=R$. Si par exemple dans les Conditions Normales de Température et de Pression (CNTP : pression Modèle:Unité et température Modèle:Unité) le volume molaire de ce gaz est de Modèle:Unité, alors $C=R$ et le gaz est un gaz parfait. Si dans ces conditions le volume molaire est différent de Modèle:Unité alors $C\ne R$ et le gaz n'est pas un gaz parfait.

Notes et références

Bibliographie

• Modèle:Ouvrage.
• Modèle:Ouvrage.
• Modèle:Ouvrage.

Lien externe

• Modèle:Lien web.

Articles connexes

• Coefficients calorimétriques et thermoélastiques
• Détente de Joule-Gay-Lussac
• Détente de Joule-Thomson
• Gaz parfait