(Cyclobutadiène)fer tricarbonyle
Modèle:Infobox Chimie Le (cyclobutadiène)fer tricarbonyle est un complexe organofer de formule chimique Modèle:Nobr. Il s'agit d'un solide jaune, soluble dans les solvants organiques, utilisé en chimie organique comme précurseur du cyclobutadiène, très instable à l'état libre[1]. Il présente une géométrie demi-sandwich dite « en tabouret de piano », avec des liaisons Modèle:Nobr longues de Modèle:Unité/2[2]. Il a été préparé pour la première fois en 1965 à partir de Modèle:Nobr Modèle:Fchim et de nonacarbonyle de difer Modèle:Fchim[3]Modèle:,[4] :
- Modèle:Fchim + 2 [[Nonacarbonyle de difer|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Nobr + 2 [[Pentacarbonyle de fer|Modèle:Fchim]] + 5 CO + [[Chlorure de fer(II)|Modèle:Fchim]].
Réactions
On réalise la décomplexation oxydante du cyclobutadiène en traitant le complexe tricarbonyle avec du nitrate d'ammonium cérique Modèle:Fchim. Le cyclobutadiène libéré est piégé avec une quinone, qui agit comme diénophile[5].
Le (cyclobutadiène)fer tricarbonyle présente une certaine aromaticité, qui se révèle à travers certaines de ses réactions, pouvant être classées comme substitutions électrophiles aromatiques[6] :
Il subit une acylation de Friedel-Crafts avec du chlorure d'acétyle Modèle:Fchim et du chlorure d'aluminium Modèle:Fchim pour donner le dérivé acétyle (2), il réagit avec du formaldéhyde HCHO et de l'acide chlorhydrique HCl pour donner le dérivé chlorométhylé (3), par une réaction de Vilsmeier-Haack avec de la Modèle:Lien et du trichlorure de phosphoryle Modèle:Fchim pour donner le dérivé aldéhyde (4), et par une réaction de Mannich pour donner le dérivé aminé (5). Le mécanisme réactionnel est celui d'une substitution électrophile aromatique :
Complexes apparentés
Le (tétraphénylcyclobutadiène)fer tricarbonyle Modèle:Nobr avait été préparé plusieurs années avant le (cyclobutadiène)fer tricarbonyle Modèle:Nobr par réaction de pentacarbonyle de fer Modèle:Fchim et de diphénylacétylène Modèle:Nobr[7].
Le (butadiène)fer tricarbonyle Modèle:Nobr est isoélectronique avec le (cyclobutadiène)fer tricarbonyle.