(Cyclopentadiényl)cobalt dicarbonyle
Modèle:Infobox Chimie Le (cyclopentadiényl)cobalt dicarbonyle est un complexe organocobalteux de formule chimique Modèle:Nobr, souvent abrégée Modèle:Fchim, où Cp représente le ligand cyclopentadiényle Modèle:Fchim. Il s'agit d'un liquide rouge sombre qui se dégrade au contact de l'air et dont la molécule adopte une géométrie en tabouret de piano. Il est soluble dans les solvants organiques usuels[1].
Synthèse
L'existence du (cyclopentadiényl)cobalt dicarbonyle a été publiée pour la première fois en 1954 par réaction d'octacarbonyle de dicobalt Modèle:Fchim avec du cyclopentadiène Modèle:Fchim[2]. Cette même méthode est employée pour sa production industrielle :
- [[Octacarbonyle de dicobalt|Modèle:Fchim]] + 2 [[Cyclopentadiène|Modèle:Fchim]] ⟶ 2 Modèle:Nobr + [[Dihydrogène|Modèle:Fchim]] + 4 CO.
On peut également le produire par carbonylation haute pression de cobaltocène Modèle:Nobr à haute température :
- [[Cobaltocène|Modèle:Nobr]] + 2 CO ⟶ Modèle:Nobr + « [[Cyclopentadiényle|Modèle:Fchim]] ».
On identifie ce composé par ses pics d'absorption intenses à Modèle:Unité dans son spectre infrarouge[3].
Applications
Le (cyclopentadiényl)cobalt dicarbonyle catalyse la Modèle:Lien[4]Modèle:,[5]. Le cycle catalytique commence par la dissociation d'un ligand CO en formant un intermédiaire bis(alcyne)[6] :
- Modèle:Fchim + 2 [[Alcyne|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim + 2 CO.
Cette réaction fonctionne en formant des complexes Modèle:Nobr par dissociation des ligands CO. Bien que les complexes monoalcyne Modèle:Fchim n'ont pas été isolés, leurs analogues à triphénylphosphine Modèle:Fchim sont obtenus à partir des réactions suivantes[6] :
- Modèle:Fchim + Modèle:Fchim ⟶ CO + Modèle:Fchim ;
- Modèle:Fchim + Modèle:Fchim ⟶ L + Modèle:Fchim, où Modèle:Nobr.
Modèle:Fchim catalyse la formation de pyridines à partir d'un mélange d'alcynes et de nitriles. La réduction de Modèle:Fchim avec du sodium donne le radical dinucléaire Modèle:Nobr, qui réagit avec des halogénoalcanes pour donner des complexes de dialkyles [[[:Modèle:Fchim]]]. On obtient des cétones par carbonylation de ces complexes de dialkyle, ce qui régénère Modèle:Fchim[6].