1,1'-Bis(diphénylphosphino)ferrocène
Modèle:Infobox Chimie L’1,1’-bis(diphénylphosphino)ferrocène (dppf) est un dérivé organophosphoré du ferrocène de formule chimique Modèle:Fchim, généralement écrite Modèle:Fchim, où Ph représente un groupe phényle Modèle:Fchim. Il se présente comme un solide jaune-brun cristallisé qui se décompose entre Modèle:Unité et est couramment utilisé comme ligand en catalyse homogène. Il est apparenté à d'autres Modèle:Lien tels que l'1,2-bis(diphénylphosphino)éthane Modèle:Fchim (dppe). L'atome de fer n'intervient généralement pas dans le comportement du ligand.
Le dppf est distribué dans le commerce. Il peut être produit en traitant de l'1,1’-dilithioferrocène Modèle:Fchim avec de la chlorodiphénylphosphine Modèle:Fchim[1] :
- [[1,1'-Dilithioferrocène|Modèle:Fchim]] + 2 [[Chlorodiphénylphosphine|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim + 2 LiCl.
La dilithiation du ferrocène est une réaction facile à réaliser avec l'n-butyllithium en présence de TMEDA. De nombreux ligands apparentés peuvent être obtenus de cette manière.
Le dppf forme très facilement des complexes avec les métaux[2]. Le dérivé de palladium Modèle:Fchim, utilisé couramment pour les réactions de couplage catalysées par le palladium, s'obtient en chauffant le dppf avec l'adduit d'acétonitrile Modèle:Fchim ou de benzonitrile PhCN et de chlorure de palladium(II) Modèle:Fchim. La substitution des résidus phényle sur le dppf modifie les propriétés donneur-accepteur au niveau des atomes de phosphore[3].
- dppf + [[Chlorure de palladium(II)|Modèle:Fchim]]Modèle:Fchim ⟶ Modèle:Fchim + 2 RCN (RCN = acétonitrile Modèle:Fchim ou benzonitrile Modèle:Fchim).
Autre exemple, le (dppf)Ni(cinnamyle)Cl est un précatalyseur au nickel stable à l'air et à l'humidité qui favorise la réaction de Suzuki des acides boroniques hétéroaryles avec des halogénures hétéroaryles contenant de l'azote et du soufre[4].
Le (dppf)Ni(o-tolyle)Cl, quant à lui, peut être obtenu par échange de ligands avec Modèle:Nobr ; il favorise l'amination des chlorures d'aryle, des sulfamates, des mésylates et de triflates[5].
Notes et références
- ↑ Modèle:En Ian R. Butler, « 3.15 The Use of Organolithium Reagents in the Preparation of Ferrocene Derivatives », J. Derek Woollins, Inorganic Experiments, Modèle:P., John Wiley & Sons, 2010 Modèle:ISBN.
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