Chlorodiphénylphosphine
Modèle:Infobox Chimie La chlorodiphénylphosphine est un composé organophosphoré de formule chimique Modèle:Fchim, gébéralement abrégée Modèle:Fchim. Elle se présente sous la forme d'un liquide huileux incolore et corrosif à l'odeur piquante souvent décrite comme ressemblant à l'ail et détectable à des concentrations de l'ordre de la partie par milliard (Modèle:Abréviation). Elle se solidifie en dessous d'une température de Modèle:Tmp. Elle réagit violemment au contact de l'eau en libérant de l'acide chlorhydrique HCl. C'est un réactif utile pour introduire des groupes Modèle:Fchim sur des molécules, ce qui comprend de nombreux ligands[1]. Comme d'autres halophosphines, la chlorodiphénylphosphine réagit avec de nombreux nucléophiles et est facilement oxydée, même par l'air.
Synthèse et réactions
La production industrielle exploite la réaction du benzène Modèle:Fchim et du trichlorure de phosphore Modèle:Fchim à Modèle:Tmp donnant de la dichlorophénylphosphine Modèle:Fchim et du chlorure d'hydrogène HCl. La redistribution de la dichlorophénylphosphine en phase gazeuse à haute température permet d'obtenir de la chlorodiphénylphosphine[1]Modèle:,[2] :
- [[Dichlorophénylphosphine|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim + [[Trichlorure de phosphore|Modèle:Fchim]].
La réaction du trichlorure de phosphore avec un réactif de Grignard comme le bromure de phénylmagnésium Modèle:Fchim ou le chlorure de phénylzinc Modèle:Fchim, voire avec le diphénylmercure Modèle:Fchim, peut être utilisée pour la production à l'échelle du laboratoire[3] :
- [[Trichlorure de phosphore|Modèle:Fchim]] + 2 Modèle:Fchim ⟶ Modèle:Fchim + 2 [[Chlorure de zinc|Modèle:Fchim]].
Une autre réaction possible fait intervenir la triphénylphosphine Modèle:Fchim avec du chlore Modèle:Fchim, ce qui libère également du chlorobenzène Modèle:Fchim[4] :
- [[Triphénylphosphine|Modèle:Fchim]] + [[Dichlore|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim + [[Chlorobenzène|Modèle:Fchim]].
L'hydrolyse de la chlorodiphénylphosphine donne l'oxyde de diphénylphosphine Modèle:Fchim. La réduction par le sodium donne de la tétraphényldiphosphine Modèle:Fchim :
- 2 Modèle:Fchim + 2 Na ⟶ [[Tétraphényldiphosphine|Modèle:Fchim]] + 2 NaCl.
Applications
La chlorodiphénylphosphine, comme d'autres chlorophosphines, est utilisée dans la synthèse de diverses phosphines. Une voie de synthèse classique fait appel à des réactifs de Grignard[2] :
- Modèle:Fchim + RMgX ⟶ Modèle:Fchim + ClMgX.
Les phosphines produites à partir de réactions avec la chlorodiphénylphosphine ont fait l'objet de nombreux développements et sont utilisées en tant que pesticides (comme l'Modèle:Lien), stabilisants pour matières plastiques, catalyseurs, retardateurs de flamme, et résines photodurcissantes aux ultraviolets, ce qui fait que la chlorodiphénylphosphine un composé industriel important[1]Modèle:,[2].
La chlorodiphénylphosphine réagit avec le sodium dans un reflux de dioxane pour donner du diphénylphosphure de sodium Modèle:Fchim :
- Modèle:Fchim + 2 Na ⟶ Modèle:Fchim + NaCl.
La diphénylphosphine Modèle:Fchim peut être synthétisée par réaction de chlorodiphénylphosphine avec un excès d'aluminohydrure de lithium Modèle:Fchim[5] :
- 4 Modèle:Fchim + [[Aluminohydrure de lithium|Modèle:Fchim]] ⟶ 4 [[Diphénylphosphine|Modèle:Fchim]] + LiCl + [[Chlorure d'aluminium|Modèle:Fchim]].
Le diphénylphosphure de sodium et la diphénylphosphine sont également utilisés dans la synthèse de ligands organophosphine.
Notes et références
- ↑ 1,0 1,1 et 1,2 Modèle:En L. D. Quin, A Guide to Organophosphorus Chemistry, Wiley IEEE, New York, 2000, Modèle:P.. Modèle:ISBN
- ↑ 2,0 2,1 et 2,2 Modèle:Article
- ↑ Modèle:Article
- ↑ Modèle:De A. Michaelis et Hugo von Soden, « Ueber Triphenylphosphin und einige Derivate desselben », Liebigs Annalen, Modèle:Vol., Modèle:N°, 1885, Modèle:P..
- ↑ Modèle:Article