Bis(benzène)chrome
Modèle:Infobox Chimie Le bis(benzène)chrome est un complexe Modèle:Lien de formule chimique Modèle:Nobr. Il s'agit d'un solide brun à noir qui a joué un rôle important dans le développement des composés sandwich en chimie organométallique. Il est formé de deux ligands benzène Modèle:Fchim parallèles de part et d'autre d'un atome de chrome de manière semblable à celles des métallocènes, notamment du chromocène Modèle:Nobr. C'est le prototype des complexes métalliques à deux ligands arène[1].
Synthèse
Il est sensible à l'air et doit être préparé sous atmosphère inerte ou dans une rampe à vide. Il a été obtenu la première fois par réaction de chlorure de chrome(III) Modèle:Fchim, d'aluminium et de benzène Modèle:Fchim en présence de chlorure d'aluminium Modèle:Fchim. Appelé méthode réductrice de Friedel-Crafts, ce procédé a été exploré par Fischer et ses élèves[2]Modèle:,[3]. Cette réaction produit un complexe Modèle:Nobr jaune réduit en complexe neutre[4] ; les réactions idéalisées s'écrivent :
- [[Chlorure de chrome(III)|Modèle:Fchim]] + Modèle:Frac Al + Modèle:Frac [[Chlorure d'aluminium|Modèle:Fchim]] + 2 [[Benzène|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Nobr ;
- Modèle:Nobr + Modèle:Frac [[Dithionite de sodium|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Nobr + Modèle:Fchim + [[Dioxyde de soufre|Modèle:Fchim↑]].
Il est possible de produire le bis(benzène)chrome et de nombreux analogues par condensation de vapeurs métalliques, en l'occurrence par co-condensation de vapeurs de chrome avec un arène. Cela permet d'obtenir un complexe de Modèle:Lien (phosphabenzène) de formule Modèle:Fchim[5].
Propriétés et applications
Le bis(benzène)chrome cristallise dans une conformation éclipsée. C'est un complexe à [[Règle des 18 électrons|Modèle:Unité]] de valence qui n'a donc pas d'électron célibataire, de sorte qu'il n'a pas de moment magnétique ; le cation Modèle:Nobr a en revanche un électron célibataire et porte un moment magnétique de Modèle:Unité[6].
Il réagit avec les acides carboxyliques pour donner des carboxylates de chrome(Modèle:II) tels que l'acétate de chrome(II) Modèle:Fchim, porteur d'une liaison quadruple entre les atomes de chrome. L'oxydation donne le cation Modèle:Nobr. La carbonylation donne le (benzène)chrome tricarbonyle Modèle:Nobr.
Le bis(benzène)chrome est utilisé comme catalyseur de déshydrogénation en synthèse organique[7].
Notes et références
- ↑ Modèle:Article
- ↑ Modèle:En R. B. King, Organometallic Syntheses. Volume 1 Transition-Metal Compounds, Academic Press, 1965. Modèle:ISBN
- ↑ Modèle:En C. Elschenbroich et A. Salzer, Organometallics: A Concise Introduction, Modèle:2e, Wiley-VCH, 1992. Modèle:ISBN
- ↑ Modèle:De Georg Brauer, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Modèle:3e, Modèle:Vol., Ferdinand Enke, Stuttgart, 1981, Modèle:P.. Modèle:ISBN
- ↑ Modèle:Article
- ↑ Modèle:De Christoph Elschenbroich, Organometallchemie, Modèle:6e, Vieweg+Teubner, Wiesbaden, 2008. Modèle:ISBN
- ↑ Modèle:Article