Diséléniure de diphényle
Modèle:Infobox Chimie Le diséléniure de diphényle (Modèle:Fchim) est un composé chimique de formule Modèle:Nobr. Analogue du disulfure de diphényle Modèle:Nobr, il se présente sous la forme d'un solide orangé, toxique comme le sont les composés du sélénium. On l'obtient généralement par oxydation d'un benzènesélénoate, base conjuguée du benzènesélénol Modèle:Fchim obtenue par l'action d'un réactif de Grignard tel que le bromure de phénylmagnésium Modèle:Fchim sur du sélénium[1] :
- PhMgBr + Se → PhSeMgBr
- 2 PhSeMgBr + [[Dibrome|Modèle:Fchim]] → Modèle:Fchim + 2 Modèle:Fchim.
La géométrie de la molécule de diséléniure de diphényle appartient au groupe de symétrie C2, comme le peroxyde d'hydrogène et les molécules apparentées, avec une liaison Modèle:Nobr longue de Modèle:Unité/2, un angle dièdre Modèle:Nobr de 82° et des angles Modèle:Nobr voisins de 110°[2].
Le diséléniure de diphényle peut être réduit en sélénoate alcalin par réduction :
- Modèle:Fchim + 2 Na → 2 PhSeNa.
Le benzènesélénoate de sodium PhSeNa formé est un nucléophile pour introduire le groupe benzènesélényle Modèle:Nobr par substitution nucléophile d'halogénoalcanes, de sulfonates d'alkyle (mésylates et tosylates) et d'époxydes. Il peut également être chloré :
- Modèle:Fchim + [[Dichlore|Modèle:Fchim]] → 2 PhSeCl.
Le PhSeCl est un électrophile puissant, utilisé pour introduire des groupes Modèle:Nobr en réagissant avec un large éventail de nucléophiles, tels que des énolates, des éthers d'énol silylés, des réactifs de Grignard, des organolithiens, des alcènes et des amines.
Le Modèle:Fchim lui-même est également une source de groupes Modèle:Nobr faiblement électrophiles en réagissant avec des nucléophiles énergiques tels que des organomagnésiens, des organolithiens et des esters d'énolates — mais pas les énolates de cétones ou des nucléophiles plus faibles. Le PhSeCl est à la fois plus réactif et plus efficace que le Modèle:Fchim dans la mesure où la moitié du sélénium de ce dernier est perdu dans la réaction :
- Modèle:Fchim + Nu− → PhSeNu + PhSe−.
Notes et références