Hexafluorophosphate
Modèle:Infobox Chimie Les hexafluorophosphates sont des composés chimiques contenant l'anion de formule Modèle:FchimModèle:Exp, base conjuguée de l'acide hexafluorophosphorique Modèle:Fchim. L'anion hexafluorophosphate Modèle:FchimModèle:Exp présente une géométrie octaédrique et est isoélectronique avec l'hexafluorure de soufre Modèle:Fchim et le dianion hexafluorosilicate Modèle:FchimModèle:Exp, ainsi qu'avec l'anion fluoroantimoniate Modèle:FchimModèle:Exp. L'atome de phosphore y est présent à l'état d'oxydation +5.
L'anion hexafluorophosphate est faiblement nucléophile, étant également faiblement coordinant. Il est susceptible de se décomposer en libérant du fluorure d'hydrogène dans les liquides ioniques[1], mais est généralement très stable en solution. L'hydrolyse est très lente, même dans les acides concentrés chauffés[2] et encore plus lente en milieu basique[3]. Il est un peu plus stable à l'oxydation anodique que l'anion tétrafluoroborate Modèle:FchimModèle:Exp et l'anion perchlorate Modèle:FchimModèle:Exp[4]. La solubilité des hexafluorophosphates suit celle des perchlorates. Par exemple, l'hexafluorophosphate de potassium Modèle:Fchim et l'hexafluorophosphate de tétraméthylammonium Modèle:Fchim sont faiblement solubles dans l'eau tandis que l'hexafluorophosphate de sodium Modèle:Fchim, l'hexafluorophosphate d'ammonium Modèle:Fchim et les hexafluorophosphates de métaux alcalino-terreux sont très solubles dans l'eau[5].Modèle:Clr
Les hexafluorophosphates de métaux alcalins comme le sodium et le potassium ainsi que l'hexafluorophosphate d'ammonium peuvent être préparés en faisant réagir les chlorures ou les fluorures correspondants avec l'acide fluorhydrique HF et le pentachlorure de phosphore[6] Modèle:Fchim :
- MCl + 6 HF + [[Pentachlorure de phosphore|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim + 6 HCl.
La réaction des fluorures, par exemple du fluorure de potassium KF et du fluorure de césium CsF, avec le Modèle:Lien Modèle:Fchim, donne également l'hexafluorophosphate correspondant[6] :
- 3 MF + 5 Modèle:Lien ⟶ 3 Modèle:Fchim + 2 P.
Il est également possible de faire réagir de l'hexachlorophosphazène Modèle:Fchim avec du fluorure d'hydrogène HF pour obtenir de l'hexafluorophosphate d'ammonium[6] Modèle:Fchim :
- [[hexachlorophosphazène|Modèle:Fchim]] + 18 HF ⟶ 2 [[hexafluorophosphate d'ammonium|Modèle:Fchim]] + 6 HCl.
Les hexafluorophosphates de nitrosonium Modèle:Fchim et de nitronium Modèle:Fchim peuvent être préparés en faisant réagir du pentabromure de phosphore Modèle:Fchim et du trifluorure de brome Modèle:Fchim avec respectivement du chlorure de nitrosyle NOCl et du dioxyde d'azote Modèle:Fchim.
La réaction de l'hexafluorophosphate d'argent Modèle:Fchim avec des halogénures permet également de produire des hexafluorophosphates. Les halogénures d'argent forment des précipités qui permettent à la réaction de se poursuivre. Dans la mesure où les sels d'hexafluorophosphate sont souvent insolubles dans l'eau mais solubles dans les solvants organiques polaires, l'addition d'hexafluorophosphate d'ammonium à des solutions aqueuses de nombreux sels inorganiques donne des précipités solides de sels d'hexafluorophosphate. C'est par exemple le cas de la synthèse de sels de rhodocénium[7] :
- Modèle:Fchim + 2 [[Cyclopentadiène|Modèle:Fchim]] + [[hexafluorophosphate d'ammonium|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Nobr + 2 HCl + [[Chlorure d'ammonium|Modèle:Fchim]] + x [[Eau|Modèle:Fchim]].
Articles connexes
Notes et références
- ↑ Modèle:En Paul J. Dyson, Tilmann J. Geldbach, Metal Catalysed Reactions in Ionic Liquids, Springer Science & Business Media, 2006, Modèle:P.. Modèle:ISBN
- ↑ Modèle:Article
- ↑ Modèle:Article
- ↑ Modèle:En Ole Hammerich et Bernd Speiser, Organic Electrochemistry, Modèle:5e, CRC Press, 2015, Modèle:P.. Modèle:ISBN
- ↑ Modèle:En Arthur D. F. Toy, The Chemistry of Phosphorus, Pergamon Texts in Inorganic Chemistry, Elsevier, 1973, Modèle:P.. Modèle:ISBN
- ↑ 6,0 6,1 et 6,2 Modèle:En J. H. Simons, Fluorine Chemistry, Elsevier, 2012, Modèle:P.. Modèle:ISBN
- ↑ Modèle:Article