Réactif de Petasis

Modèle:Infobox Chimie Le réactif de Petasis, ou diméthyltitanocène, est un composé organotitane de formule chimique Modèle:Fchim, où Cp représente un ligand cyclopentadiényle Modèle:Fchim. Il a une efficacité voisine de celle du réactif de Tebbe Modèle:Fchim dans l'oléfination des cétones, des aldéhydes, des esters et des lactones. Il est cependant plus facile à produire et plus stable, et permet d'introduire de plus gros résidus alors que seule la méthénylation est possible avec le réactif de Tebbe.

On l'obtient facilement à partir de dichlorure de titanocène Modèle:Fchim par métathèse avec du chlorure de méthylmagnésium Modèle:Fchim ou du méthyllithium Modèle:Fchim :

[[Dichlorure de titanocène|Modèle:Fchim]] + 2 [[Chlorure de méthylmagnésium|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim + 2 [[Chlorure de magnésium|Modèle:Fchim]] ;

[[Dichlorure de titanocène|Modèle:Fchim]] + 2 [[Méthyllithium|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim + 2 LiCl.

Il est utilisé pour convertir des composés carbonylés en alcènes terminaux et peut agir sur une plus grande variété de composés carbonylés que la réaction de Wittig. Il est très stable au contact de l'air et est généralement utilisé en solution dans le toluène ou dans le THF. Il forme probablement le même carbène de Schrock que le réactif de Tebbe comme intermédiaire réactionnel. La réaction se déroule cependant à une température plus élevée, de Modèle:Tmp, nécessaire pour séparer le méthyle du complexe de titane et former un complexe de carbène.

Formation du carbène intermédiaire.

L'addition au carbonyle du carbène de Schrock obtenu par séparation du méthyle donne un cycle oxatitanecyclobutane intermédiaire qui libère l'alcène terminal par décyclisation. La force motrice de la réaction est l'affinité du titane pour l'oxygène, comme celle du phosphore dans le cas des réactions de Wittig.

Formation du cycle oxatitanecyclobutane intermédiaire et libération de l'alcène terminal.