Tétracarbonylferrate de disodium
Modèle:Infobox Chimie Le tétracarbonylferrate de disodium est un composé organofer de formule Modèle:Fchim. Il est utilisé en solution, par exemple dans le tétrahydrofurane ou le diméthoxyéthane, qui se lient au cation de sodium[1]. Il s'agit d'un solide incolore sensible à l'oxygène utilisé au laboratoire comme réactif dans les études sur les composés organiques et organométalliques. En solution dans le dioxane, il est connu comme réactif de Collman[2].
Le dianion Modèle:Nobr est isoélectronique du tétracarbonyle de nickel Modèle:Fchim[3]Modèle:,[4]. Le centre ferreux est tétraédrique, avec des interactions Modèle:Nobr. Il est couramment utilisé en solution dans le dioxane, qui complexe les cations de sodium. Il était initialement préparé in situ par réduction de pentacarbonyle de fer Modèle:Fchim avec un amalgame de sodium[5]. La production moderne utilise le naphtaléniure de sodium Modèle:Nobr ou des cétyles de benzophéniure de sodium comme réducteurs[1]Modèle:,[6] :
- [[Pentacarbonyle de fer|Modèle:Fchim]] + 2 Na ⟶ Modèle:Fchim + CO.
Avec un déficit de sodium, la réduction donne un diferrate octacarbonyle jaune intense[1] :
- 2 [[Pentacarbonyle de fer|Modèle:Fchim]] + 2 Na ⟶ Modèle:Fchim + 2 CO.
Certaines méthodes spécialisées ne commencent pas par un Modèle:Lien[7].
Réactions
Le tétracarbonylferrate de sodium permet d'obtenir des aldéhydes à partir d'halogénoalcanes[8]. Il était initialement décrit pour la conversion de bromoalcanes primaires en aldéhydes correspondants par une synthèse monotope (Modèle:Lang)[5] :
- Modèle:Fchim + RBr ⟶ Na[[[:Modèle:Fchim]]] + NaBr.
Cette solution est ensuite traitée séquentiellement avec la triphénylphosphine Modèle:Fchim puis l'acide acétique Modèle:Fchim pour donner l'aldéhyde RCHO.
Le tétracarbonylferrate de disodium peut être utilisé pour convertir les chlorures d'acyle en aldéhydes par l'intermédiaire d'un complexe acyle de fer.
- Modèle:Fchim + RCOCl ⟶ Na[[[:Modèle:Fchim]]] + NaCl ;
- Na[[[:Modèle:Fchim]]] + HCl ⟶ RCHO + "Modèle:Fchim" + NaCl.
Il réagit avec les haloalcanes RX pour donner des complexes alkyle de fer :
- Modèle:Fchim + RX ⟶ Na[[[:Modèle:Fchim]]] + NaX.
Ces alkyles de fer peuvent ensuite être convertis en acide carboxylique RCOOH et en halogénure d'acyle RCOX.
Notes et références
- ↑ 1,0 1,1 et 1,2 Modèle:Article.
- ↑ Modèle:En Gary L. Miessler et Donald A. Tarr, Inorganic Chemistry, Pearson Education, New Jersey, États-Unis, 2004 Modèle:ISBN.
- ↑ Modèle:Article.
- ↑ Modèle:Article.
- ↑ 5,0 et 5,1 Modèle:Article.
- ↑ Modèle:Article.
- ↑ Modèle:En Manfred Schlosser, Organometallics in Synthesis: Third Manual, John Wiley & Sons, 2013 Modèle:ISBN
- ↑ Modèle:Article.