Tétrakis(3,5-bis(trifluorométhyl)phényl)borate

Structure de l'anion [[[:Modèle:Fchim]]]Modèle:Exp, un anion non coordinant portant quatre groupes aryle fluorés distribués selon une géométrie moléculaire tétraédrique autour d'un atome de bore central.

Le tétrakis[3,5-bis(trifluorométhyl)phényl]borate, couramment noté [[[:Modèle:Fchim]]]Modèle:Exp, est un anion non coordinant de formule Modèle:Nobr. Il est parfois appelé anion de Kobayashi en référence à Hiroshi Kobayashi, qui dirigeait l'équipe à l'origine de la première synthèse de cet anion, et est couramment surnommé « BARF » en raison de sa notation abrégée. Il est constitué de quatre groupes aryle fluorés disposés selon une géométrie tétraédrique autour d'un atome de bore. Chacun de ces groupes aryle est aromatique et plan.

Le [[[:Modèle:Fchim]]]Modèle:Exp a été conçu dans le cadre de recherches sur des anions qui se coordonnent plus faiblement que les ions [[Hexafluorophosphate|Modèle:FchimModèle:Exp]], [[Tétrafluoroborate|Modèle:FchimModèle:Exp]] et [[Perchlorate|Modèle:FchimModèle:Exp]] alors disponibles. Les sels de cet anion sont des solides disponibles en solutions aqueuses ou non aqueuses. Le BARF peut former des catalyseurs dans lesquels le site actif requiert un anion qui ne formera pas de complexe avec le métal et n'interférera pas avec le cycle catalytique, comme pour la préparation de polycétones.

Tétrakis[3,5-bis(trifluorométhyl)phényl]borate de sodium

Le sel de sodium de l'ion BARF est noté Modèle:Fchim, ou parfois Modèle:Fchim. Il a été synthétisé pour la première fois par une équipe dirigée par Kobayashi, travaux publiés en 1984. Un réactif de Grignard a été préparé en faisant réagir du 1-iodo-3,5-bis(trifluorométhyl)benzène avec du magnésium métallique dans l'éther diéthylique Modèle:Fchim anhydre pour former de l'iodure de 3,5-bis(trifluorométhyl)phénylmagnésium [3,5-Modèle:Fchim]MgI. Une solution de trifluorure de bore Modèle:Fchim dans l'éther a ensuite été ajoutée à ce réactif de Grignard pour donner 84 % de sel de BARF après purification et chromatographie sur colonne.

[[Trifluorure de bore|Modèle:Fchim]].[[Éther diéthylique|Modèle:Fchim]] + 4 ArModèle:ExpMgI + NaF → 4 MgIF + Modèle:Fchim + [[Éther diéthylique|Modèle:Fchim]].

Une voie de synthèse a par la suite été développée en mettant à profit une réaction d'échange magnésium-brome entre le 1-bromo-3,5-bis(trifluorométhyl)benzène et le chlorure d'isopropylmagnésium pour produire l'aryle de Grignard à faire réagir avec le tétrafluoroborate de sodium Modèle:Fchim :

[[tétrafluoroborate de sodium|Modèle:Fchim]] + 4 ArModèle:ExpMgBr → Modèle:Fchim + 4 MgBrF.

Anions non coordinants

Les anions non coordinants sont des anions qui interagissent peu ou pas du tout avec les cations, ce qui est une propriété intéressante pour étudier les cations très électrophiles. En chimie de coordination, ce terme peut être employé pour désigner des anions qui ne forment pas facilement des liaisons directes avec l'atome métallique d'un complexe. L'hexafluorophosphate Modèle:FchimModèle:Exp est un anion non coordinant dans les deux sens du termeModèle:,. Trois anions non coordinants sont largement utilisés : l'hexafluorophosphate Modèle:FchimModèle:Exp, le tétrafluoroborate Modèle:FchimModèle:Exp et le perchlorate Modèle:FchimModèle:Exp ; l'ion hexafluorophosphate est le moins coordinant des trois et est utilisé par rapport à cette propriété. Le BARF a été introduit dans les années 1990 comme anion bien moins coordinant que l'anion hexafluorophosphate.

Le Modèle:Fchim peut être utilisé pour déprotéger les composés carbonyle protégés par des cétals ou des acétalsModèle:,. Par exemple, la déprotection du 2-phényl-1,3-dioxolane en benzaldéhyde peut être réalisé par l'eau en cinq minutes à Modèle:Tmp :

Modèle:Fchim + [[Eau|Modèle:Fchim]]   $\underset{\text{30 °C / 5 min}}{\overset{\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{B}\mathrm{A}\mathrm{r}{\phantom{A}}_4^{\mathrm{F}}}{\to }}$   PhCHO + [[Éthylène glycol|Modèle:Fchim]].

On connaît plusieurs composés du BARF. L'acide de Brookhart est ainsi le sel de l'anion BARF avec le cation oxonium d'éther diéthylique Modèle:Fchim. On peut l'obtenir à partir du sel de sodium dans l'éther diéthylique en présence de chlorure d'hydrogène dans la mesure où le chlorure de sodium est insoluble dans l'éther diéthylique, ce qui facilite l'échange de cations :

Modèle:Fchim + [[Chlorure d'hydrogène|Modèle:Fchim]] + 2 [[Éther diéthylique|Modèle:Fchim]] → Modèle:Fchim + [[Chlorure de sodium|Modèle:Fchim]].

On connaît également des sels de BARF avec des cations hexa(acétonitrile)métal(Modèle:II) [[[:Modèle:Fchim]]]Modèle:Exp où M représente un atome de vanadium, de chrome, de manganèse, de fer, de cobalt ou de nickel.