Tétraméthylsilane
Modèle:Infobox Chimie Le tétraméthylsilane, ou TMS, est un composé chimique de formule Modèle:Fchim. Ce composé organosilicié se présente sous la forme d'un liquide incolore très volatil — son point d'ébullition n'est que de Modèle:Tmp — extrêmement inflammable et susceptible de former des mélanges explosifs avec l'air. Il est chimiquement relativement inerteModèle:Passage incohérent. L'action du n-butyllithium Modèle:Fchim sur le tétraméthylsilane conduit à sa déprotonation et donne du triméthylsilylméthyllithium Modèle:Fchim, qui est un agent alkylant relativement courant. Le tétraméthylsilane est également un précurseur du dioxyde de silicium et du carbure de silicium dans les technologies de dépôt chimique en phase vapeur (Modèle:Abréviation).
Préparation
Le tétraméthylsilane est un sous-produit de la synthèse des méthylchlorosilanes Modèle:Fchim par la réaction de chlorométhane Modèle:Fchim sur le silicium. Les produits les plus utiles de cette synthèse sont ceux avec Modèle:Nobr, soit respectivement le chlorure de triméthylsilyle Modèle:Fchim, le diméthyldichlorosilane Modèle:Fchim et le méthyltrichlorosilane Modèle:Fchim ; pour Modèle:Nobr, il s'agit du tétrachlorure de silicium Modèle:Fchim et, pour Modèle:Nobr, du tétraméthylsilane Modèle:Fchim.
Le tétraméthylsilane peut être produit à partir de tétrachlorure de silicium Modèle:Fchim et de chlorure de méthylmagnésium Modèle:Fchim par une réaction de Grignard. Il peut également être préparé en faisant réagir du chlorure de triméthylsilyle Modèle:Fchim avec du chlorure de méthylaluminium sodique Modèle:Fchim[1] :
- 3 NaCl + [[Chlorure d'aluminium|Modèle:Fchim]] + 2 Al + 3 [[Chlorométhane|Modèle:Fchim]] ⟶ 3 Modèle:Fchim ;
- Modèle:Fchim + [[Chlorure de triméthylsilyle|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim + Modèle:Lien.
En 1865, l'une des premières synthèses du triméthylsilane par Charles Friedel et James Mason Crafts faisait intervenir du tétrachlorure de silicium Modèle:Fchim avec du diméthylzinc Modèle:Fchim[2] :
- [[Tétrachlorure de silicium|Modèle:Fchim]] + 2 [[Diméthylzinc|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim + 2 [[Chlorure de zinc|Modèle:Fchim]].
Applications
Le tétraméthylsilane est utilisé pour l'étalonnage interne des déplacements chimiques pour la spectroscopie RMN[3] du [[Protium|Modèle:1H]], du [[Carbone 13|Modèle:13C]] et du [[Silicium 29|Modèle:ExpSi]] dans les solvants organiques dans lesquels le TMS est soluble — Modèle:Nobr par définition. Dans l'eau, où le TMS n'est pas soluble, on emploie le triméthylsilylpropanoate de sodium deutéré (TSP-d4) Modèle:Nobr ou des sels sodiques du DSS Modèle:Nobr. La volatilité du TMS permet de l'évaporer facilement, ce qui facilite la récupération des échantillons analysés par spectroscopie RMN[4].
Bien que le tétraméthylsilane soit chimiquement plutôt inerte, il a été utilisé avec succès comme agent de méthylation dans des réactions de transmétallation[5] :
- Modèle:Fchim + [[Trichlorure de gallium|Modèle:Fchim]] ⟶ [[Chlorure de triméthylsilyle|Modèle:Fchim]] + Modèle:Fchim.
Notes et références
- ↑ Modèle:De Georg Brauer, en collaboration avec Marianne Baudler, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, Modèle:3e révisée, Modèle:Vol., Ferdinand Enke, Stuttgart 1975, Modèle:P.. Modèle:ISBN
- ↑ Modèle:Article
- ↑ Modèle:Lien web
- ↑ Modèle:En Jerry R. Mohrig, Christina Noring Hammond et Paul F. Schatz, Techniques in Organic Chemistry, W. H. Freeman, 2006, Modèle:P. Modèle:ISBN.
- ↑ Modèle:Article.