Chlorure de (cyclooctadiène)rhodium dimérique
Modèle:Infobox Chimie Le chlorure de (cyclooctadiène)rhodium dimérique, ou dimère de chlorure de (cyclooctadiène)rhodium, est un composé organométallique de formule chimique Modèle:Nobr, couramment abrégée Modèle:Fchim ou Modèle:Fchim, où « COD » représente le ligand [[Cycloocta-1,5-diène|Modèle:Nobr]] Modèle:Fchim. Il s'agit d'un solide jaune orangé stable à l'air et couramment employé comme précurseur de catalyseurs homogènes[1]. La molécule est un dimère dont les atomes de rhodium ont une géométrie plane carrée, typique pour un complexe de métal de transition ayant une configuration électronique en dModèle:8, tandis que le cœur Modèle:Fchim est quasiment plan[2], par opposition à la structure fortement déformée du chlorure de (cyclooctadiène)iridium dimérique Modèle:Nobr, dans lequel l'angle dièdre vaut 86°.
Il peut être obtenu en chauffant une solution de chlorure de rhodium(III) trihydraté Modèle:Fchim avec le Modèle:Nobr dans l'éthanol aqueux en présence de carbonate de sodium Modèle:Fchim[1]Modèle:,[3] :
- 2 Modèle:Nobr + 2 [[Cycloocta-1,5-diène|Modèle:Fchim]] + 2 [[Éthanol|Modèle:Fchim]] + 2 [[Carbonate de sodium|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Nobr + 2 [[Acétaldéhyde|Modèle:Fchim]] + 8 [[Eau|Modèle:Fchim]] + 2 [[Dioxyde de carbone|Modèle:Fchim]] + 4 NaCl.
Il est utilisé principalement comme source d'unités cationiques électrophiles « Modèle:Nobr » :
- Modèle:Fchim + Modèle:Mvar L ⟶ Modèle:Nobr (où Modèle:Nobr, un alcèneModèle:Etc. et Modèle:Nobr).
Il est ainsi possible de lier des phosphines chirales à l'atome de rhodium. Les complexes chiraux qui en résultent peuvent catalyser des Modèle:Lien[4]. Le chlorobis(cyclooctène)rhodium dimérique Modèle:Nobr est un complexe apparenté et encore plus réactif.
Le dimère réagit avec diverses bases de Lewis (L) pour former des adduits Modèle:Nobr.