Ion hydronium
Modèle:Redirect confusion Modèle:Infobox Chimie LModèle:'ion hydronium est le plus simple des ions oxonium ; sa formule chimique est Modèle:Fchim ou Modèle:Fchim. En solution aqueuse, il est solvaté par plusieurs molécules d'eau et peut être écrit Modèle:Fchim, Modèle:Fchim etc. Il résulte de la protonation d'une molécule d'eau soit par un acide, soit par autoprotolyse de l'eau. Il existe également à l'état solide et à l'état gazeux. C'est également un ion qui se rencontre dans le milieu interstellaire, où il résulte de l'interaction de molécules d'eau avec le rayonnement cosmique.
Nomenclature
La nomenclature de l'UICPA relative à la chimie organique recommande de désigner l'ion Modèle:Fchim par oxonium. Le terme hydroxonium peut également être employé afin de lever toute ambiguïté. Un projet de recommandation UICPA préconiserait également l'emploi du terme oxydanium dans le cadre de la chimie inorganique spécifiquement, mais cette dénomination est aujourd'hui en pratique inusitée.
Géométrie
Dans la mesure où l'ion O+ et l'atome N ont le même nombre d'électrons, l'ion Modèle:Fchim est isoélectronique avec la molécule d'ammoniac Modèle:Fchim, d'où sa géométrie pyramidale trigonale avec, au sommet, l'atome d'oxygène. L'angle Modèle:Nobr est de l'ordre de 113°[1].
Solvatation
La solvatation de l'ion hydronium dans l'eau n'est pas encore pleinement caractérisée. La géométrie prépondérante déduite de la cryoscopie de l'eau serait Modèle:Fchim : chaque ion est en moyenne solvaté par six molécules d'eau, qui ne peuvent plus solvater d'autre ion.
D'autres structures de solvatation font intervenir davantage de molécules d'eau, notamment Modèle:Fchim dans laquelle l'ion hydronium est au centre d'un dodécaèdre d'eau. Des simulations réalisées par la méthode ab initio de la chimie quantique indiqueraient cependant que le proton hydraté se situerait en moyenne plutôt à la surface de l'agrégat Modèle:Nobr.
Une équipe californienne a proposé en 2010[2] un nouveau modèle fondé sur ses analyses en spectroscopie infrarouge d'après lequel les protons sont solvatés sous forme d'agrégats Modèle:Fchim dans lesquels la charge électrique positive serait répartie indistinctement à travers les six molécules d'eau.
Le monomère Modèle:Fchim en phase liquide a été identifié en 1979 par résonance magnétique nucléaire à l'Modèle:Nobr[3] dans une solution superacide non aqueuse faiblement nucléophile de Modèle:Fchim (fluorure d'hydrogène, pentafluorure d'antimoine, dioxyde de soufre).
Autoprotolyse de l'eau
L'ion oxonium est présent en permanence dans l'eau, du fait de la réaction d'autoprotolyse :
- Tout d'abord il y a dissociation d'une molécule d'eau :
- Puis une seconde molécule d'eau solvate le proton libéré :
- Modèle:Fchim + H+ Modèle:Fchim
- Enfin, le proton solvaté obtenu, appelé ion oxonium, est hydraté en solution et noté de ce fait Modèle:Fchim, abrégé de « aqueux » en référence au fait qu'il est en solution.
Le schéma réactionnel global peut s'écrire :
Modèle:Fchim étant l'ion hydroxyde, lui aussi solvaté.
pH de l'eau pure à Modèle:Tmp
La constante d'équilibre de l'autoprotolyse de l'eau à Modèle:Unité/2 vaut :
- Keq = [[[:Modèle:Fchim]]] × [OH−] / [[[:Modèle:Fchim]]]2 = 10-14.
Une constante d'équilibre s'applique non aux concentrations, mais aux activités. L'activité de l'eau Modèle:Fchim solvant est celle d'un liquide pratiquement pur et vaut 1 par convention.
La constante d'ionisation de l'eau à Modèle:Unité/2, s'écrit :
- Ke = Keq × [[[:Modèle:Fchim]]]2 = [[[:Modèle:Fchim]]] × [OH−] = 10-14,
ce qui signifie que :
- [[[:Modèle:Fchim]]] = [OH−] = 10-7,
d'où la valeur du pH de l'eau pure à Modèle:Unité/2 :
- pH = -log10([[[:Modèle:Fchim]]]) = 7.
L'ion oxonium est responsable de la propriété des acides selon la définition du chimiste danois Joannes Brønsted. Il est présent dans toute solution aqueuse en équilibre avec l'ion hydroxyde OH−. C'est la mesure de sa concentration qui permet de déterminer le pH de la solution.