1,1-Diméthyldiborane
Modèle:Infobox Chimie Le 1,1-diméthyldiborane est un composé organoboré de formule chimique Modèle:Fchim. Il en existe deux isomères, le cis- et trans-1,2-diméthyldiborane Modèle:Fchim[1]. À température ambiante, il est à l'équilibre avec le méthyldiborane Modèle:Fchim, le 1,2-diméthyldiborane Modèle:Fchim, le triméthyldiborane Modèle:Fchim, le tétraméthyldiborane Modèle:Fchim et le triméthylborane Modèle:Fchim, de sorte qu'il est difficile de disposer de 1,1-diméthyldiborane pur[2]. Il se présente comme un gaz pyrophorique incolore.
Histoire et préparation
Les méthylboranes ont été préparés pour la première fois dans les années 1930[3]Modèle:,[4]. On les obtient en faisant réagir du diborane Modèle:Fchim et du triméthylborane Modèle:Fchim, ce qui donne quatre composés différents : le méthyldiborane Modèle:Fchim, le 1,1-diméthyldiborane Modèle:Fchim, le 1,2-diméthyldiborane Modèle:Fchim et le tétraméthyldiborane Modèle:Fchim[5].
Le tétraméthylplomb Modèle:Fchim réagit avec le diborane à température ambiante dans le diméthoxyéthane pour donner une série de diboranes à substituants méthyle pour aboutir au triméthylborane mais avec du 1,1-diméthyldiborane et du triméthyldiborane Modèle:Fchim. Les autres produits sont l'hydrogène et le plomb[6].
On peut également obtenir des méthyldiboranes en chauffant du triméthylborane en présence d'hydrogène. Le triméthylborane réagit avec les sels métalliques de borohydrure en présence de chlorure d'hydrogène HCl, de chlorure d'aluminium Modèle:Fchim ou de trichlorure de bore Modèle:Fchim. Il y a libération de méthane avec le borohydrure de sodium Modèle:Fchim, mais pas avec le borohydrure de lithium Modèle:Fchim[4]. Le diméthylchloroborane Modèle:Fchim et le méthyldichloroborane Modèle:Fchim sont également des produits gazeux de ces réactions.
La réaction de Modèle:Fchim avec du borane Modèle:Fchim dissous dans le tétrahydrofurane (THF) conduit à l'insertion d'un groupe borohydro dans la liaison Zr–C et à la production de dérivés méthylés du diborane[7].
Le diméthylcalcium Modèle:Fchim réagit dans l'éther avec le diborane pour produire du diméthyldiborane et du borohydrure de calcium Modèle:Fchim[8] :
- Modèle:Fchim + 2 [[Diborane|Modèle:Fchim]] ⟶ Modèle:Fchim + Modèle:Fchim.
Le 1,2-diméthyldiborane au repos se convertit lentement en 1,1-diméthyldiborane[9].
La chromatographie en phase gazeuse peut être utilisée pour déterminer les proportions de boranes méthylés dans un mélange. La séquence d'extraction est la suivante : diborane, méthyldiborane, triméthylborane, 1,1-diméthyldiborane, 1,2-diméthyldiborane, triméthyldiborane et tétraméthyldiborane[10].
Réactions
Le méthyldiborane Modèle:Fchim se dismute lentement à Modèle:Tmp, d'abord en diborane Modèle:Fchim et 1,1-diméthyldiborane Modèle:Fchim[11]. En solution, le méthylborane Modèle:Fchim est plus stable par rapport à la dismutation que le diméthylborane Modèle:Fchim[5]Modèle:,[12].
- 2 [[Méthyldiborane|Modèle:Fchim]] Modèle:Fchim + [[Diborane|Modèle:Fchim]] ;
- 3 Modèle:Fchim 2 [[Triméthyldiborane|Modèle:Fchim]] + [[Diborane|Modèle:Fchim]].
Le triméthylborane Modèle:Fchim se dismute partiellement à température ambiante en quelques heures pour donner du tétraméthyldiborane Modèle:Fchim et du 1,2-diméthyldiborane Modèle:Fchim. Il se forme également du 1,1-diméthyldiborane au bout de quelques semaines[13].
L'oxydation ménagée du 1,1-diméthyldiborane à Modèle:Tmp donne du 2,5-diméthyl-1,3,4-trioxadiboralane, un liquide volatil qui contient un cycle formé de deux atomes de bore et trois atomes d'oxygène[14]. Cette réaction a comme intermédiaire deux molécules de diméthylborylhydroperoxyde Modèle:Fchim[15]. Il se forme une substance semblable, le méthyltrioxadiboralane, lorsque le méthyldiborane est oxydé vers Modèle:Tmp. Il se forme également du diméthyltrioxadiboralane et de la triméthylboroxine ainsi que des hydrocarbures, du diborane, de l'hydrogène et du diméthoxyborane (ester diméthylméthylboronique)[14].
Notes et références
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- ↑ Modèle:Article
- ↑ 4,0 et 4,1 Modèle:Article
- ↑ 5,0 et 5,1 Modèle:Article
- ↑ Modèle:Article
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- ↑ Modèle:En B. D. James et M. G. H. Wallbridge, « Metal Tetrahydroborates », Stephen J. Lippard, Progress in Inorganic Chemistry, Modèle:Vol., Wiley, 1970, Modèle:P.. Modèle:ISBN
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- ↑ Modèle:En Roger K. Bunting, « 55 1-Methyldiborane », Duward F. Shriver, Inorganic Syntheses, Modèle:Vol., John Wiley and Sons, Modèle:Nobr, Modèle:P.. Modèle:ISBN
- ↑ Modèle:En Thomas Onak, « Carboranes and Organo-Substituted Boron Hydrides », F. G. A. Stone et Robert West, Advances in Organometallic Chemistry, Academic Press, Modèle:Nobr, Modèle:P.. Modèle:ISBN
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- ↑ 14,0 et 14,1 Modèle:Article
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