Tétraméthyldiborane

Modèle:Infobox Chimie Le tétraméthyldiborane est un composé organoboré de formule chimique Modèle:Fchim. Il se présente sous la forme d'un liquide entre son point de fusion de Modèle:Tmp et son point d'ébullition à Modèle:Tmp. Il s'agit d'un dimère de diméthylborane Modèle:Fchim. À température ambiante, il est à l'équilibre avec le méthyldiborane Modèle:Fchim, le 1,1-diméthylborane Modèle:Fchim, le 1,2-diméthyldiborane Modèle:Fchim, le triméthyldiborane Modèle:Fchim et le triméthylborane Modèle:Fchim. Son point de fusion est de Modèle:Tmp et son point d'ébullition de Modèle:Tmp. À température ambiante, il se présente comme un liquide pyrophorique.

Histoire et préparation

Les méthylboranes ont été préparés pour la première fois dans les années 1930Modèle:,. On les obtient en faisant réagir du diborane Modèle:Fchim et du triméthylborane Modèle:Fchim, ce qui donne quatre composés différents : le méthyldiborane Modèle:Fchim, le 1,1-diméthyldiborane Modèle:Fchim, le 1,2-diméthyldiborane Modèle:Fchim et le tétraméthyldiborane Modèle:Fchim. La proportion de ce dernier est maximum lorsque le rapport diborane:triméthylborane vaut 1:6.

La chromatographie en phase gazeuse peut être utilisée pour déterminer les proportions de boranes méthylés dans un mélange. La séquence d'extraction est la suivante : diborane, méthyldiborane, triméthylborane, 1,1-diméthyldiborane, 1,2-diméthyldiborane, triméthyldiborane et tétraméthyldiborane.

La réaction du diméthylborohydrure de lithium Modèle:Fchim avec un acide donne du diméthylborane.

L'hydrogène atomique convertit le triméthyldiborane Modèle:Fchim sur une monocouche de graphène en diméthylborane Modèle:Fchim, qui dimérise en tétraméthyldiborane.

Réactions

Les méthylboranes comme le tétraméthyldiborane en phase gazeuse se dismutent à température ambiante en triméthyldiborane Modèle:Fchim et diborane Modèle:Fchim. Cela se produit en quelques heures à température ambiante, la dismutation étant d'autant plus rapide que la température est élevée : elle prend une journée à Modèle:Tmp. Le méthyldiborane Modèle:Fchim se dismute lentement à Modèle:Tmp, d'abord en diborane et 1,1-diméthyldiborane Modèle:Fchim. En solution, le méthylborane Modèle:Fchim est plus stable par rapport à la dismutation que le diméthylborane Modèle:FchimModèle:,.

2 [[Méthyldiborane|Modèle:Fchim]]  $\rightleftharpoons$  [[1,1-Diméthyldiborane|Modèle:Fchim]] + [[Diborane|Modèle:Fchim]] ;

3 [[1,1-Diméthyldiborane|Modèle:Fchim]]  $\rightleftharpoons$  2 [[Triméthyldiborane|Modèle:Fchim]] + [[Diborane|Modèle:Fchim]].

Le diméthylborane s'hydrolyse en acide diméthylboronique Modèle:Fchim.

Le tétraméthyldiborane réagit avec l'ammoniac Modèle:Fchim à Modèle:Tmp pour former un solide blanc qui se décompose au-dessus de Modèle:Tmp et présente une structure ionique Modèle:NobrModèle:,. Dans l'éther, il se forme un adduit Modèle:Fchim entre l'ammoniac et le tétraéthyldiborane. Cela se produit également lors de la décomposition thermique du diammoniate.

L'acétonitrile Modèle:Fchim réagit lentement avec le tétraméthyldiborane à température ambiante pour former de l'éthylidèneaminodiméthylborane Modèle:Fchim dimérique. Ce composé présente des isomères cis et trans, l'un fondant à Modèle:Tmp et l'autre à Modèle:Tmp.

Le tétraméthyldiborane réagit avec le sodium dans l'ammoniac liquide pour former un sel, le diméthylborylsodium Modèle:Fchim, solide blanc, stable jusqu'à Modèle:Tmp. Avec le potassium, il se forme du diméthylborylpotassium Modèle:Fchim, tandis que le calcium donne le composé Modèle:Fchim et que la Modèle:Lien Modèle:Fchim forme un adduit de diméthylborane Modèle:Fchim.

Le tétraméthyldiborane réagit avec les borates organiques pour former des esters méthylboroniques :

2 Modèle:Fchim + 4 Modèle:Fchim  $\rightleftharpoons$  6 Modèle:Fchim + [[Diméthyldiborane|Modèle:Fchim]].

Le tétraméthyldiborane agit comme catalyseur pour obtenir le même produit à partir de triméthylborane Modèle:Fchim :

[[Triméthylborane|Modèle:Fchim]] + 2 Modèle:Fchim ⟶ 3 Modèle:Fchim.